多糖聚合物手性固定相高效液相色谱法拆分二苯甲醇类手性化合物

目的:对6个氯取代的二苯甲醇类手性化合物建立HPLC分析方法,对拆分反应进行监测,并用于拆分产物光学纯度的分析测定。方法:在正相高效液相模式下,采用Chiralcel OD-H和Chiralcel 0B-H两种纤维素类手性柱以及Chiralpak ADH直链淀粉类手性柱,以正己烷-异丙醇或正己烷-异丙醇-三氟乙酸溶剂系统为流动相,流速:0.5 ml·min^(-1),检测波长:210nm。结果:采用上述方法,基线拆分了合成手性中枢性镇咳药左旋盐酸氯哌啶[(-)cloperastine hydrochloride]的主要原料4-氯二苯甲醇等6个氯取代的二苯甲醇类手性化合物,建立了快速的手性高效液相色谱法。结论:本方法简便准确,可对手性合成反应进行监测和中间体质量控制;同时,对4-氯二苯甲醇和3-氯二苯甲醇的高效液相手性分析方法进行了对比研究。

苯丙氨酸衍生物的色谱手性拆分——采用分子印迹聚合物作为色谱固定相

合成苯丙氨酸衍生物的分子印迹聚合物作为色谱固定相 ,对其对映异构体进行手性拆分 ;流动相中加入乙酸增加极性 ,分离效果较好 ,但乙酸含量太高 ,分离因子会降低 ,甚至会破坏柱材料 ,进样样品浓度越低 ,分离效果越好 ,色谱柱温度升高 ,分离因子α会增大 ,温度为65℃时α为1.82 ;

高效液相色谱手性聚合物固定相的研究与进展

对近年来高效液相色谱手性固定相的研究进行了综述。重点介绍了手性聚合物固定相的分类和应用的新进展。讨论了各类手性固定相优缺点,提出了目前存在的问题和今后研究的方向和重点。

聚合物手性固定相的研究新进展

聚多糖、聚硅氧烷类、环糊精聚合物等作为聚合物手性固定相具有较高的手性拆分能力和良好的耐用性，而这些性质与聚合物结构密切相关。本文旨在通过对这种结构的研究，有助于研制出适合药物对映体分析的高效、价廉、适用范围广的手性色谱柱。

L-卡尼丁分子压印聚合物作为手性分离色谱固定相的研究

以L 卡尼丁为模板分子 ,分别以α 甲基丙烯酸和丙烯酰胺为功能单体 ,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂 ,采用分子压印技术合成了对L 卡尼丁具有高选择性的分子压印聚合物。将所得聚合物用作高效液相色谱固定相 ,研究了它们对外消旋卡尼丁盐酸盐的拆分能力。分析结果表明 ,α 甲基丙烯酸作为功能单体所得聚合物对外消旋卡尼丁盐酸盐具有良好的拆分作用 ,其分离因子α为 1.89。

HPLC聚合物手性固定相

对近年来文献报道的高效液相色谱聚合物手性固定相及其在手性拆分中的应用予以综述 ,并阐述了聚合物手性固定相拆分机理的研究进展。

环糊精聚合物键合手性固定相的合成及手性拆分应用

用简单缩聚法合成β-环糊精聚合物(β-CDP),并将其键合到自制二氧化硅微球上,合成新型的环糊精聚合物键合型手性固定相(CSP)。合成过程中考察了反应时间、原料比例对所制CSP的影响。用扫描电镜法检验了β-CDP键合硅胶圆整度,以四氮唑蓝法检测环糊精的含量为42.4μmol/g,其环糊精键合量明显高于β-CD单体键合硅胶。最后,将最优条件下得到的手性填料用高压匀浆法装柱,并进行液相色谱法拆分手性药物。将二者与ODS在相同的色谱条件下进行对比,结果表明,环糊精聚合物键合硅胶手性固定相对手性药物拆分能力更强。

原位聚合那格列奈分子印迹手性固定相的分子识别特性研究

以手性药物那格列奈为模板分子 ,采用原位聚合法制备了具有特定识别性能和手性拆分能力的分子印迹聚合物 ,并用作高效液相色谱固定相实现了那格列奈与其对映体的手性拆分 .通过静态结合方法考察了该聚合物的选择结合能力 ,并讨论了手性分离过程中的热力学性质 .结果表明 ,原位聚合法制备的棒状聚合物固定相对模板分子及其对映体有很好的手性拆分性能 .

键合型多糖类手性固定相的研究进展

多糖类衍生物手性固定相因其强大的手性分离能力,在液相色谱直接拆分对映体方面应用广泛。涂敷型手性固定相因多糖衍生物与基质间无化学键,因此溶剂耐受性差,流动相的选择十分有限。而键合型多糖类手性固定相克服了涂敷型手性固定相的缺点,扩大了流动相的选择范围,提高了手性固定相的稳定性,成为近年来手性分离领域的研究热点。该文对这类固定相的5种制备方法:双官能团试剂法、端基还原法、共聚法、光化学法以及分子间缩聚法进行了介绍,对各种制备方法的优缺点进行了比较,并对其发展方向进行了展望。

用于分子识别的分子印迹聚合物固定相

着重介绍了分子印迹聚合物 (MIP)作为一种分离介质在手性化合物拆分方面的应用 ,系统总结了分子印迹的原理和MIP的4种合成方法 ,初步探讨了MIP的分子识别机理 ,并阐述了它的应用以及优点和缺点。

复合型多糖类手性固定相的制备及其手性识别能力

将纤维素三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(Cellulose tris(3,5-dimethylphenylcarbamate),CDMPC)和淀粉三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(Amylose tris(3,5-dimethylphenylcarbamate),ADMPC)分别涂敷于氨丙基硅胶上然后混合,或者将这两种衍生物预先混合再涂敷,制备了两种复合型多糖类手性固定相。同时制备了基于CDMPC及ADMPC的单一型手性固定相,并进行了对比。研究表明:所制备的复合型手性固定相的手性识别能力一般介于两种单一型手性固定相的手性识别能力之间;少数对映体在复合型手性固定相上的分离变差;同时有一对对映体在复合型手性固定相上得到了更好的分离。

用β-环糊精聚合物作毛细管气相色谱固定相

cyclodextrin polymer cross-linked with epichlorohydrin was prepared. A colloid liquid with polyphenylsiloxane as diluent was prepared from β-cyclodextrin polymer(0.26 g) treated for 0.5 h by ultrasonication in mixed solvent (10 mL) of isopropyl ether, methylene dichloride and benzene (at volume ratio of 2∶1∶2). The β-CD polymer liquid is coated superdynamically on the capillary columns as stationary phase for gas chromatography. Chromatographic properties such as column efficiency, thermal stability, polarity and life of the stationary phase have been determined and xylene isomers and a series of enantiomers have been separated successfully on the capillary columns with prepared stationary phases.

多糖类手性固定相在色谱中的应用

手性色谱技术是最重要的手性分离方法之一 ,它不仅可以快速地分析对映体纯度 ,也可以用于大量制备光学异构体。设计和发展高效的固定相是手性色谱技术的核心。在诸多的手性固定相中 ,多糖类手性固定相因品种繁多、耐用而被广泛应用。本文综述了多糖类手性固定相在高效液相色谱、模拟移动床色谱、超临界流体色谱及膜分离中的应用。共引用文献 5

多糖衍生物类固定相在高效液相色谱手性分离中的应用进展

评述了多糖衍生物手性固定相在高效液相色谱手性分离中的应用进展,介绍了多糖衍生物手性固定相的主要类型,阐述了手性拆分机理和影响手性拆分的因素,引用文献66篇。

多糖及其衍生物色谱手性固定相的研究进展

随着手性固定相色谱技术的迅速发展,大量的手性固定相相继被开发,并广泛应用于手性对映体的分离,在诸多手性固定相中,多糖类及其衍生物手性固定相以其来源方便、制备简单、手性识别能力强、适用范围广等优点而被看作是最具发展潜力的一类手性固定相。本文综述近年来国外多糖类及其衍生物手性固定相的种类及其作用机制,并展望了此类色谱固定相的发展前景。

大孔硅胶的制备及其在多糖衍生物手性固定相上的应用

为制备孔径为100 nm的大孔硅胶,考察了热液法和焙烧法对球形硅胶(粒径5μm,孔径10 nm)的扩孔效果。采用热液法扩孔时,在水溶液中加入22 g/L氟化钠,可以有效增强扩孔效果,在高压釜内160℃加热48 h便可扩孔至100 nm,但孔径不均匀。采用焙烧法扩孔时,通过调节焙烧温度、时间以及复盐LiCl-NaCl的加入量可以方便地控制扩孔速度与效果;在每10 g硅胶中加入1. 125 g LiCl·H2O和0. 75 g NaCl,于500℃焙烧3~5 h,可得到100 nm大孔硅胶;该方法简单、高效,扩孔后的硅胶孔径分布均匀,表面形态与商品化的Fuji-1000硅胶相似。将两种扩孔方式得到的硅胶经氨基修饰后,涂覆纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)制得了相应的手性固定相。结果表明,采用焙烧法扩孔得到的硅胶制备的固定相明显具有较好的分离选择性及分离度。

多糖类手性固定相超临界流体色谱法分离手性化合物

采用超临界流体色谱法(SFC),在多糖固定相Chiralpak IA、IB、IC、ID、IE和IF上成功拆分了11种手性化合物。分离结果表明,这6支手性色谱柱对这些手性化合物具有良好的手性识别互补性,均可以在10 min之内得到良好的分离结果,具有较好的实用性。改性剂甲醇、乙醇和异丙醇对手性化合物的保留时间以及手性选择性均具有良好的调节作用,需要根据不同手性物质在手性柱上的分离情况加以区别,选择使用,并调节改性剂至合适的比例。针对键合型固定相溶剂通用性的特征,特殊改性剂的应用也有助于优化手性分离。

非甾体抗炎药对映体在多糖衍生物手性固定相上的拆分

在共价键合多糖类衍生物的手性固定相(Chiralpak IA,Chiralpak IB,Chiralpak IC)和涂敷型多糖衍生物的手性固定相(Chiralpak AD,Chiralcel OD)上,对非甾体抗炎药物(non-steroidal anti-inflammatory drugs,NSAIDs)进行了对映体拆分。色谱条件:流动相为10%异丙醇/正己烷(V/V)含0.1%三氟乙酸(ChiralpakAD,2%异丙醇/正己烷(V/V)含0.1%三氟乙酸(ChiralpakOD),异丙醇(四氢呋喃、乙酸乙酯、二氯甲烷)/正己烷/0.1%三氟乙酸(Chiralpak IA,Chiralpak IB,Chiralpak IC);流速为1.0mL/min;紫外检测波长为254nm。比较了非甾体抗炎药在直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)衍生的手性固定相Chiralpak IA和Chiral-cel AD,纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)衍生的手性固定相Chiralpak IB和Chiralcel OD上的对映体拆分。结果表明,非甾体抗炎药在Chiralpak IA和Chiralpak IB上的分离效果普遍低于Chiralpak AD和Chiral-cel OD。

用多糖衍生物类手性固定相分离5种β_2-受体激动剂药物对映体

目的建立分离克仑特罗、妥洛特罗、特布他林、氯丙那林及丙卡特罗5种药物对映体的高效液相色谱法。方法采用HPLC法,用Chiralpak ID手性色谱柱进行分离,考察了酸碱添加剂的种类、浓度;有机改性剂的种类、浓度等因素对分离度的影响,优化了分离条件。结果通过分离条件的优化,确定了分离5种β_2-受体激动剂药物对映体的最佳条件。在最佳色谱条件下,克仑特罗、妥洛特罗、氯丙那林和丙卡特罗得到了完全分离,特布他林对映体达到了部分分离。结论 Chiralpak ID手性色谱柱适于分离除特布他林以外的4种β_2-受体激动剂药物对映体。

分子烙印手性固定相分离过程热力学研究

考察了温度对分子烙印固定相手性分离的影响 ,计算了手性分离过程中的热力学参数 .结果表明 ,分子烙印手性固定相的分离过程为焓控制过程 .随着温度的升高 ,样品的容量因子降低 ,手性选择因子 α减小 .样品与分子烙印固定相的作用力包括非特异作用力和特异作用力 ,只有特异作用力的差值才是手性分离的本质 .分子烙印产生的空穴对热力学参数有较大的影响 ,烙印分子与烙印空穴的匹配性最好 ,烙印空穴对烙印分子的结合在能量和构型上都是有利的 .