用多糖衍生物类手性固定相分离5种β_2-受体激动剂药物对映体

目的建立分离克仑特罗、妥洛特罗、特布他林、氯丙那林及丙卡特罗5种药物对映体的高效液相色谱法。方法采用HPLC法,用Chiralpak ID手性色谱柱进行分离,考察了酸碱添加剂的种类、浓度;有机改性剂的种类、浓度等因素对分离度的影响,优化了分离条件。结果通过分离条件的优化,确定了分离5种β_2-受体激动剂药物对映体的最佳条件。在最佳色谱条件下,克仑特罗、妥洛特罗、氯丙那林和丙卡特罗得到了完全分离,特布他林对映体达到了部分分离。结论 Chiralpak ID手性色谱柱适于分离除特布他林以外的4种β_2-受体激动剂药物对映体。

多糖衍生物类固定相在高效液相色谱手性分离中的应用进展

评述了多糖衍生物手性固定相在高效液相色谱手性分离中的应用进展,介绍了多糖衍生物手性固定相的主要类型,阐述了手性拆分机理和影响手性拆分的因素,引用文献66篇。

多糖类衍生物高效液相色谱手性固定相用于分离对映异构体

本文对多糖类手性固定相的类型,影响手性分离能力的因素以及手性识别的机理做了较为全面的论述。

高效液相色谱手性固定相法直接拆分4种吲哚类衍生物

将纤维素-三（3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯）（CDMPC）涂敷于自制的球形氨丙基硅胶上,制备成了纤维素-三（3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯）手性固定相（CDMPC-CSP）。利用正相高效液相色谱,在该固定相上对新合成的4种吲哚类衍生物对映体进行了手性拆分。通过选择不同结构和浓度的醇类改性剂,优化了色谱分离条件,同时探讨了醇的结构和浓度对于对映体拆分和保留的影响。结果表明,适合Ⅱ-Ⅳ号样品拆分的醇类改性剂分别为正丁醇、乙醇和乙醇,而适合Ⅰ号样品的醇类改性剂为乙醇和正丙醇组成的混合体系。在优化的各流动相体系下,4种吲哚类衍生物的对映体都得到了很好的分离。在此基础上计算了它们的对映体过量值（e.e.值）。实验结果令人满意,表明高效液相色谱手性固定相法是拆分这类化合物的一种理想方法。

聚合反应制备键合型纤维素-三(4-甲基苯基甲酸酯)衍生物类手性固定相

合成了带有甲基丙烯酰基的纤维素 三(4 甲基苯基甲酸酯)衍生物(CTMB),并通过聚合反应将其键合在具有双键的硅胶表面,得到手性固定相(CSP)。用所得到的CSP对9种对映体化合物(丁苯酞、酮基布洛芬、反 2,3 二苯环氧乙烷、安息香、安息香类似物、托葛尔碱、华法令、4,4′ 二甲氧基 5,6,5′,6′ 二次甲二氧基 2,2′ 羰甲基甲酯联苯、4,4′ 二甲氧基 5,6,5′,6′ 二次甲二氧基 2 羰甲基甲酯 2′ 羰甲基乙酯联苯)进行了拆分。考察了CSP制备过程中甲基丙烯酰氯的用量、键合方式以及硅胶的性质对所得CSP色谱性能的影响。所制备的CSP在采用含有高浓度四氢呋喃的流动相进行手性分离时具有良好的稳定性,与涂覆型固定相相比,可选择的流动相范围更广。

多糖及其衍生物色谱手性固定相的研究进展

随着手性固定相色谱技术的迅速发展,大量的手性固定相相继被开发,并广泛应用于手性对映体的分离,在诸多手性固定相中,多糖类及其衍生物手性固定相以其来源方便、制备简单、手性识别能力强、适用范围广等优点而被看作是最具发展潜力的一类手性固定相。本文综述近年来国外多糖类及其衍生物手性固定相的种类及其作用机制,并展望了此类色谱固定相的发展前景。

大孔硅胶的制备及其在多糖衍生物手性固定相上的应用

为制备孔径为100 nm的大孔硅胶,考察了热液法和焙烧法对球形硅胶(粒径5μm,孔径10 nm)的扩孔效果。采用热液法扩孔时,在水溶液中加入22 g/L氟化钠,可以有效增强扩孔效果,在高压釜内160℃加热48 h便可扩孔至100 nm,但孔径不均匀。采用焙烧法扩孔时,通过调节焙烧温度、时间以及复盐LiCl-NaCl的加入量可以方便地控制扩孔速度与效果;在每10 g硅胶中加入1. 125 g LiCl·H2O和0. 75 g NaCl,于500℃焙烧3~5 h,可得到100 nm大孔硅胶;该方法简单、高效,扩孔后的硅胶孔径分布均匀,表面形态与商品化的Fuji-1000硅胶相似。将两种扩孔方式得到的硅胶经氨基修饰后,涂覆纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)制得了相应的手性固定相。结果表明,采用焙烧法扩孔得到的硅胶制备的固定相明显具有较好的分离选择性及分离度。

非甾体抗炎药对映体在多糖衍生物手性固定相上的拆分

在共价键合多糖类衍生物的手性固定相(Chiralpak IA,Chiralpak IB,Chiralpak IC)和涂敷型多糖衍生物的手性固定相(Chiralpak AD,Chiralcel OD)上,对非甾体抗炎药物(non-steroidal anti-inflammatory drugs,NSAIDs)进行了对映体拆分。色谱条件:流动相为10%异丙醇/正己烷(V/V)含0.1%三氟乙酸(ChiralpakAD,2%异丙醇/正己烷(V/V)含0.1%三氟乙酸(ChiralpakOD),异丙醇(四氢呋喃、乙酸乙酯、二氯甲烷)/正己烷/0.1%三氟乙酸(Chiralpak IA,Chiralpak IB,Chiralpak IC);流速为1.0mL/min;紫外检测波长为254nm。比较了非甾体抗炎药在直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)衍生的手性固定相Chiralpak IA和Chiral-cel AD,纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)衍生的手性固定相Chiralpak IB和Chiralcel OD上的对映体拆分。结果表明,非甾体抗炎药在Chiralpak IA和Chiralpak IB上的分离效果普遍低于Chiralpak AD和Chiral-cel OD。

高效液相色谱中的纤维素衍生物手性固定相

本文评述了高效液相色谱中的纤维素衍生物手性固定相.介绍了纤维素衍生物的主要类型,阐述了纤维素衍生物手性固定相的光学拆分机理,并评述了该手性固定相在医药品、生化和有机中间体的分析及对映体制备等方面的应用·引文64篇.

纤维素衍生物涂敷型高效液相色谱手性固定相的制备及手性拆分研究

合成了纤维素－三（苯甲酯）（ＣＴＢ）和纤维素－三（氨基苯甲酸酯）（ＣＴＰＣ）衍生物，并涂敷于自制的球形硅胶上（５μｍ，１３ｎｍ），制备了用于高效液相色谱手性拆分的固定相．考察了涂敷量、流动相等因素对手性拆分的影响，测定了一个不对称氢化酯化反应的对映体过剩值（ｅ．ｅ．值）．

蛋白质及纤维素衍生物手性固定相分离盐酸西替利嗪对映体

目的 研究盐酸西替利嗪对映体在蛋白质及纤维素衍生物固定相上的保留行为 ,优化分离条件。方法聚α 葡糖苷酯、α1 酸性糖蛋白及卵粘蛋白为固定相时 ,流动相分别为正己烷 异丙醇 乙醇 三氟乙酸 (430∶4 5∶2 5∶1)、乙腈 10mmol·L- 1 磷酸盐缓冲液 (NaOH调至pH 7 0 ) (4∶96 )及乙腈 2 0mmol·L- 1 磷酸二氢钾 (三乙胺调至pH 7 0 )(12 7∶87 3)。蛋白柱柱温 2 5℃ ,检测波长均为 2 30nm。结果 本法准确、灵敏、专属性好。

环糊精衍生物气相色谱手性固定相研究进展

评述近年环糊精衍生物气相色谱手性固定相的研究进展 ,对环糊精衍生物进行分类并总结了近年来其在GC手性分离上的应用 ,介绍环糊精衍生物的手性分离机制及纯度问题进展 ,展望环糊精衍生物作GC手性固定相的应用前景。

苯丙氨酸衍生物的色谱手性拆分——采用分子印迹聚合物作为色谱固定相

合成苯丙氨酸衍生物的分子印迹聚合物作为色谱固定相 ,对其对映异构体进行手性拆分 ;流动相中加入乙酸增加极性 ,分离效果较好 ,但乙酸含量太高 ,分离因子会降低 ,甚至会破坏柱材料 ,进样样品浓度越低 ,分离效果越好 ,色谱柱温度升高 ,分离因子α会增大 ,温度为65℃时α为1.82 ;

手性胺酰胺型液相色谱手性固定相的制备及几种氨基酸衍生物的拆分

用(R)-1-苯基2-对甲基苯基乙基胺(PTE)与L-异亮氨酸制得含两个手性中心的手性选择剂,以琥珀酸酐作为连接臂,将手性选择剂键合到氨基丙基硅胶上制得手性固定相。以正己烷-异丙醇为流动相,利用该固定相对氨基酸衍生物进行高效液相色谱手性拆分,并考察了流动相中异丙醇含量对手性拆分的影响。结果表明,该手性固定相对所分析的氨基酸衍生物大部分都具有一定的拆分能力。当异丙醇含量为1%时,亮氨酸与苯丙氨酸的苯甲酰甲酯衍生物获得基线分离。当异丙醇含量为20%时,亮氨酸、缬氨酸、丙氨酸、谷氨酸的3,5-二硝基苯甲酰甲酯衍生物获得基线分离。

联萘衍生物作为手性固定相在高效液相色谱中的应用

光学活性的联萘衍生物以其独特的立体化学性质作为优异的C2 轴手性诱导源,已被广泛地应用到不对称催化反应和手性识别中。综述了联萘衍生物作为手性固定相在高效液相色谱中的应用。引用文献 54篇。

氟西汀衍生物对映体在直链淀粉手性固定相上的拆分

目的:建立用手性固定相拆分氟西汀的NBD-COCl衍生物对映体的高效液相色谱方法。方法:色谱柱为Chiralpalk AD-RH(150nm×4.6 mm,5μm),流动相为甲醇-水或乙腈-水,荧光法检测。结果:用甲醇或乙腈作改性剂均能拆分氟西汀衍生物对映体。结论:温度对对映体拆分影响较大;氢键作用力不是溶质和手性固定相之间的主要作用力。

纤维素衍生物手性固定相高效液相色谱法分离盐酸川丁特罗对映体

以纤维素三-(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)为手性固定相(Lux Cellulose-1),建立了在正相色谱条件下直接分离盐酸川丁特罗对映体的高效液相色谱法。考察了乙醇、异丙醇等有机改性剂,三氟乙酸、二乙胺等流动相添加剂和柱温对对映体分离的影响。结果显示,酸性和碱性添加剂对对映体分离的影响最为显著:添加二乙胺时两对映体无分离趋势;添加三氟乙酸时对映体保留强,且分离趋势明显;而同时添加三氟乙酸和二乙胺则两对映体分离显著改善,分离度可达4.0。优化后的色谱条件:色谱柱为Lux Cellulose-1手性柱(250 mm×4.6 mm,5μm),流动相为正庚烷-乙醇-三氟乙酸-二乙胺(88∶12∶0.3∶0.05,v/v/v/v),流速为1.0 mL/min,紫外检测波长为246 nm,柱温为25℃。该方法简便,快速,可用于左旋盐酸川丁特罗原料中右旋异构体杂质的检查。

异喹啉酸衍生物配体交换色谱手性固定相的制备及应用

合成了2-（2-羟基十六烷基）-（S）-1,2,3,4-四氢-3-异喹啉羧酸手性选择子,并采用动态涂渍方法,制备了一种涂渍于ODS柱上的新型手性配体交换色谱固定相.采用醋酸铜水溶液为流动相,在柱温25℃和UV254nm检测条件下,拆分了16种D,L-氨基酸对映体,其对映体选择性α和分离度Rs分别在1.09～1.67和1.0～4.8之间,并观察到D-异构体在先,L-异构体在后的色谱流出顺序.讨论了柱温、流动相的流速、pH值、Cu^2＋浓度和NH＋4对D,L-氨基酸对映体拆分的影响.

萘普生及其衍生物的手性固定相法直接拆分机理

用不同的酰氯化合物与萘普生反应,制备了一系列萘普生衍生物。在正相色谱条件下,对萘普生及其衍生物系列在(R,R)-Whelk-O 1手性固定相(chiral stationary phase,CSP)上进行了对映体拆分研究。实验考察了流动相组成、分离温度等因素对手性分离的影响,并根据相应热力学参数对萘普生及其衍生物在该手性固定相上的手性识别机理进行了初步探讨。研究结果表明:萘普生及其衍生物在Whelk-O 1 CSP上的对映体分离有着与一般正相色谱明显不同的特征,其分离因子α值与流动相组成关系曲线出现了峰值,且分离因子极大值所对应的流动相组成分别为极性较大的20%(V/V,下同)异丙醇/正己烷混合溶剂体系和40%异丙醇/正己烷混合溶剂体系。