多苯基芳基硅烷偶联剂改性纳米SiO_2封堵剂

以工业纳米SiO_2为原料,四苯基苄基三乙氧基硅烷为表面改性剂,氨水为催化剂,制备了一种改性纳米SiO_2。借助激光粒度分析仪、透射电镜(TEM)、六速流变仪和滤失仪,对比了改性前后纳米SiO_2在钻井液中的粒度分布和微观形貌特征,以及对钻井液流变性能和滤失性能的影响。通过模拟地层渗透率测试实验,评价了不同纳米SiO_2对纳微米孔隙的封堵能力。实验结果表明:经140℃老化16 h后,钻井液中的工业纳米SiO_2发生了明显的团聚现象,而改性纳米SiO_2相反;2种纳米SiO_2对钻井液的流变性能影响较小,但改性纳米SiO_2可以显著降低钻井液的滤失量;与工业纳米SiO_2相比,改性纳米SiO_2可有效对纳微米裂隙进行封堵,当其在钻井液中的质量分数为3.0%时,对模拟纳微米孔隙地层的封堵率达到98.93%。

苯乙烯接枝改性多苯基聚硅氧烷的制备及其对硅橡胶性能的影响

以多苯基含氢聚硅氧烷与苯乙烯进行硅氢加成反应制得苯乙烯接枝改性多苯基聚硅氧烷,采用核磁共振光谱法表征了其结构,考察了苯乙烯接枝多苯基聚硅氧烷对硅橡胶物理机械性能、阻尼性能和热稳定性的影响。结果表明,苯乙烯接枝改性多苯基聚硅氧烷含有大空间位阻基团;加入苯乙烯接枝多苯基聚硅氧烷后,硅橡胶的扯断伸长率和撕裂强度显著提高,损耗因子(tanδ)峰值向高温方向移动,tanδ峰值为0.24～0.26,热稳定性基本不受影响,残炭率为47.9%。

多苯基聚硅氧烷对硅橡胶阻尼性能的影响

以低苯基硅橡胶为基胶,通过添加多苯基聚硅氧烷,制备出阻尼硅橡胶,并对其性能进行了研究。结果表明,加入铂催化的多苯基聚硅氧烷能显著提高硅橡胶在-50～150℃温度区域内的阻尼系数;多苯基聚硅氧烷中侧基数量越多,阻尼系数峰值出现的温度越高。加入铂催化的多苯基聚硅氧烷能够显著提高硅橡胶的撕裂强度和断裂伸长率,对硅橡胶的拉伸强度和热稳定性影响不大。两种催化体系合成的多苯基聚硅氧烷对硅橡胶阻尼系数的影响不同,Ph3SiO—接枝率较低时,加入锡催化剂多苯基聚硅氧烷的硅橡胶的阻尼峰值较高;接枝率进一步增加时,加入铂催化多苯基聚硅氧烷的硅橡胶的阻尼系数曲线出现尖峰,而加入锡催化剂多苯基聚硅氧烷的硅橡胶的阻尼峰仍呈现宽峰。

菲式多苯基苯基乙烯基硅油的制备及其对室温硫化硅橡胶性能的影响

以多乙烯基硅油与菲式环戊二烯酮为原料,采用Diels-Alder反应制备了菲式多苯基苯基乙烯基硅油。采用红外光谱(FT-IR),核磁共振氢谱(~1HNMR)对其结构进行了分析,将其作为耐热助剂加入到乙烯基硅橡胶胶体当中,研究了其含量对硅橡胶耐热性及力学性能的影响。结果表明当耐热助剂质量分数为6%时,硅橡胶的初始分解温度为432.26℃,剪切强度为1.12MPa,当耐热助剂质量分数为9%时,拉伸强度为2.19MPa。

多亚甲基多苯基多胺制备过程中仲胺转位反应的宏观动力学

通过实验对多胺制备，即苯胺甲醛缩合过程中仲胺转位反应的动力学进行了研究，获得了宏观动力学方程：－ｄＣ_ｓ／ｄｔ＝ｋｅ^(－Ｅ／ＲＴ)Ｃ_ｓ~２：［Ｈ^+］２。根据实验结果并结合文献对苯胺甲醛缩合机理进行了探讨，认为转位反应是由两个质子化的仲胺碰撞发生的。

对氯苯酚封闭多亚甲基多苯基多异氰酸酯

以对氯苯酚作为多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PAPI)的封闭剂、二月桂酸二丁基锡和三乙胺作为复合催化剂,研究了催化剂、投料配比、加料方式、反应温度和反应时间等对封闭反应的影响。采用红外光谱(FT-IR)法和核磁共振(NMR)法对-NCO含量的变化情况进行分析,并采用FT-IR法测定解封闭温度。结果表明:对氯苯酚封闭PAPI的适宜反应条件为n(-OH)/n(-NCO)=1.03、n(二月桂酸二丁基锡)∶n(三乙胺)∶n(对氯苯酚)=0.2∶0.2∶100、反应温度为40℃、PAPI溶液滴加到对氯苯酚溶液中的滴加时间为1 h以及反应时间为1 h;对氯苯酚封闭异氰酸酯的解封闭温度为87℃。

弱碱存在下多苯基取代联苯双酚/二氟二苯酮聚合反应机理的研究

以最新研制的多苯基取代联苯双酚和二氟二苯酮为单体，在 Ｎａ２ Ｃ Ｏ３／ Ｋ Ｆ（或 Ｎａ２ Ｃ Ｏ３／ Ｋ２ Ｃ Ｏ３）存在下，合成了多苯基取代联苯型聚醚酮。考察了不同 Ｋ／ Ｎａ 比值条件下聚合物粘度与时间的关系。结果表明，聚合反应速度随 Ｋ／ Ｎａ 比值增加而加快。基于以上研究结果，提出了 Ｎａ２ Ｃ Ｏ３ ／ Ｋ Ｆ（或 Ｎａ２ Ｃ Ｏ３ ／ Ｋ２ Ｃ Ｏ３ ）存在下多苯基取代联苯双酚与二氟二苯酮的聚合反应机理。

对硝基苯酚封闭多亚甲基多苯基多异氰酸酯的研究

异氰酸酯作为木材胶粘剂的主要组分,需要对反应活性较高的-NCO基团进行封闭,以保证胶粘剂的适用期。采用对硝基苯酚封闭多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PAPI),研究了投料比、加料方式、反应温度和反应时间等对封闭反应的影响,并分别采用二正丁胺法定量测定-NCO含量、FT-IR法跟踪检测-NCO、DSC法测定封闭物的解封温度。结果表明:对硝基苯酚可以用作-NCO的封闭剂;采用滴加PAPI的加料方式,当封闭剂过量10%(相对于PAPI中-NCO的物质的量而言)、反应温度为100℃和封闭反应10h时,封闭物的解封温度为106.1～112.94℃。

酸性条件下多苯基取代环戊二烯的氧化扩环反应

报道了空气 (或氧气 )存在的条件下 ,由高氯酸引发多苯基取代环戊二烯发生新颖的碳—碳键断裂扩环反应 ,在此反应中 ,氧原子插入到环戊二烯环中形成相应的六元环吡喃盐类化合物 .分别用红外光谱、核磁共振氢谱、碳谱。

4,4′-(多苯基三联苯)双(有机硅烷)的合成

前文曾经报道利用四苯基环戊二烯酮为双烯体。

多亚甲基多苯基多异氰酸酯交联聚乙烯醇乳胶

为了制备环保型水性乳胶 ,采用正交实验法 ,以压缩剪切强度为考核指标 ,研究了多亚甲基多苯基多异氰酸酯 (PAPI)交联聚乙烯醇 (PVA)胶水的反应。在表面活性剂OP 10作用下 ,在水基中用少量交联剂PAPI与PVA进行反应 ,制得了稳定的单组分白色乳胶。适宜反应条件为 :PVA的质量浓度 0 .13g/mL、PAPI的体积分数 0 .6 %、交联反应时间 75min、交联反应温度 2 0～ 30℃ ,粘合木材后的压缩剪切强度达 6 .6 2MPa。

杂环多苯基β-氨基酮类化合物的合成

常温下,乙醇作溶剂,无配体参与,以1-苯基-3-甲基-吡唑啉酮-5、芳香醛和芳香胺为原料,在CuMCM-41作催化剂下,三组分"一锅法"实现了C-C键和C-N键的同时合成,共合成了15种新的杂环多苯基β-氨基酮类化合物.探讨了溶剂和催化剂对反应的影响,产物结构通过IR、~1 H NMR和元素分析确定.实验结果表明,当原料摩尔比为2.1∶2.0∶2.0,乙醇用量为4~5mL,0.2mmol的Cu-MCM-41分子筛作催化剂时,产率可达76%~89%.该方法具有操作简单、无需碱性介质和配体参与、溶剂选择要求低、条件温和、产率高、选择性高等特点.

多苯基多亚甲基多胺工艺技术进展

综述了合成多苯基多亚甲基多胺的反应机理以及液相反应法和液固相反应法的催化工艺技术的研究进展,重点对应用广泛的以盐酸为催化剂的液相反应法涉及到的工艺流程、反应选择性、质量控制、环境等问题进行了探讨,指出了多胺合成技术今后的研究重点和方向。

溶质在多苯基溶剂中的溶解热力学性质测量

用改装了层析室的国产１０２Ｇ型气相色谱仪，在全部实验范围内水浴控温精度为士０．０１℃，用气液色谱法测量了环烷烃、环烯烃及芳烃分别在二苯甲烷、二苄醚、对苄基联苯、二苯亚矾四个溶剂构成的二十九个二元液系不同温度下的比保留体积值，计算了溶质溶解溶剂的溶解焓△Ｈ°ｓ，溶解吉布斯自由能△Ｇ°ｓ，溶解熵△Ｓ°ｓ的值，并用△Ｈ°ｓ的测量值与文献值［１］［２］对分子间的相互作用作了讨论。

多氨基多苯基甲烷的LC-ESI/MS分析

讨论了应用液相色谱 电喷雾质谱联用 (LC ESI/MS)分析多氨基多苯基甲烷的方法。苯胺、甲醛在盐酸条件下的缩合产物多氨基多苯基甲烷 (粗MDA)先通过液相色谱分离 ,再用电喷雾质谱检测器检测 ,得到每一个色谱峰相对应的质谱图 ,借助于准分子离子峰 (M +H、M +Na及M +K)以及碎片离子峰的质荷比 ,推定其结构。建立了用LC ESI/MS分离检测MDA的方法 。

多苯基多次甲基多胺中伯胺基含量的测定方法

研究了利用伯胺基与亚硝酸定量发生重氮化反应测定多苯基多次甲基多胺中伯胺基含量的方法,确定了最佳测定工艺条件,其分析结果的最大相对误差及相对平均偏差在0.1%之内,该分析方法可用于对光气化反应的评价中。

一种连续从盐水中萃取多亚甲基多苯基多胺的方法

本发明涉及一种从含盐废水中萃取多胺的方法，属于盐水处理技术领域。其特征在于由萃取和分离两步组成，盐水溶液和萃取剂在作为萃取器的超重力旋转床中快速混合。多亚甲基多苯基多胺从盐水相被萃取到萃取液相中．在分离设备中盐水和萃取液分相分离。

多亚甲基多苯基多胺制造过程的优化

多亚甲基多苯基多胺是多苯基甲烷多异氰酸脂 (MDI)的中间体。MDI由于其良好的性能和广泛的用途 ,近几年发展迅速 ,多亚甲基多苯基多胺的制造是MDI制造过程的关键。通过对大量实验数据进行分析 ,根据多亚甲基多苯基多胺反应过程的反应机理 ,导出了产品多胺含量的影响因素 ,建立了多胺反应的数学模型 。

多苯基苯单元构建防聚集高分子及其在聚合物蓝光二极管中的应用

改善聚芴的性能具有重要意义.本文针对2种影响聚芴蓝光发射的作用,设计并合成了以多苯基苯和芴单元以及多苯基苯和咔唑为构筑单元的聚合物.热重分析结果证实,多苯基苯单元的引入可以赋予聚合物良好的热稳定性.另外,多苯基苯单元能够极大地改善聚合物的溶解性,并有效抑制聚合物链间的相互作用,防止固态时聚合物发射光谱的红移.理论计算结果表明,在其最优化构型中,多苯基苯-芴共聚物中共聚单元间二面角为61.1°,较多苯基苯-苯二面角(36.9°)更大,进一步说明多苯基苯单元的引入能够增加高分子链的扭曲程度,减小共轭程度,更加有利于获得蓝光发射,减少激基缔合物的形成.将聚合物作为高分子发光二极管中的发光层,多苯基苯-咔唑共聚物表现出较好的深蓝光发射,其色坐标为(0.19,0.13).结果表明,多苯基苯单元能作为有效的构筑单元应用于深蓝光聚合物的合成.

分子蒸馏法从异氰酸酯热解液中分离多亚甲基多苯基多异氰酸酯

采用分子蒸馏技术从异氰酸酯热解液中分离多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PMPPI),通过设计L25(56)正交实验对PMPPI-氯苯的模拟热解液进行分离,得到最佳工艺条件为:进料速度2 mL/min、蒸馏温度100℃、转子速度120r/min、蒸馏压强4.0 kPa,该条件下PMPPI的分离纯度高达99.65%.使用上述最佳分离条件对多亚甲基多氨基甲酸甲酯(PMDC)热解分离PMPPI的真实热解液进行分离,分离高效液相色谱检测不到氯苯,证明分子蒸馏可从异氰酸酯热解液中高效分离PMPPI.