多足化合物的分子内激基缔合物形成及pH对其荧光的影响

研究了含萘脲基多足化合物溶液的稳态和瞬态光物理行为 .由于分子内不同足间脲基的相互作用干扰了萘基的π π叠合 ,使分子内萘基的激基缔合物生成受到影响 .实验表明 :由于三足化合物存在着给电子叔胺基团 ,因此当萘基被激发时、可因分子内的光诱导电子转移而导致荧光猝灭 .正因如此 ,在三足化合物归一化后的稳态光谱中激基缔合物的发光强度很弱 .用皮秒级单光子记数技术测得该化合物的瞬态荧光为三指数衰变过程 .其中最长寿命的物种 ,即属于生成激基缔合物后再分解为萘激发态的部分仅占总量的 4 % ,与稳态的结果相一致 .工作表明对这类可用作荧光化学敏感器的三足化合物 ,如利用其激基缔合物的强度变化为其识别外来物种的敏感部位并不适合 .相反 ,如引入的外来物种能影响化合物的分子内光诱导电子转移 ,进而影响萘基的发光强度 。

多足开链化合物的分子内光诱导电子转移及pH对其荧光的影响

本文合成了含有 1～ 3个萘基取代的脲类柔性开链化合物 .通过对该类化合物在溶液中的光物理行为以及受溶液酸度影响的比较研究 ,发现多足化合物的发光性质强烈地依赖于化合物本身存在的构象形式 ;同时观察到以叔胺为骨架的三足化合物存在分子内光诱导电子转移反应 (PET) ,且这一过程强烈地依赖于介质的pH值 ;而叔胺基的氮原子质子化将会减弱这一PET过程 .

带萘酚基的多足胺类化合物与ctDNA的相互作用

本工作合成了一系列带萘酚基的多足胺类化合物,对它们在不同溶剂及不同pH条件下的光物理行为进行了详细研究.通过对萘酚基在不同条件下荧光光谱中存在着不同比例的萘酚基和酚负离子发光,可对化合物分子所处环境的特性作出正确的估计.工作还研究了ctDNA对该类化合物荧光的猝灭问题,指出具有三足多胺结构的该类化合物比其他两种化合物-双足及单足多胺化合物有着更强的与DNA相互作用的能力.而插入于DNA双螺旋结构的萘酚基由于能和DNA碱基对发生相互作用而引起荧光猝灭.实验结果表明:DNA的引入,对化合物的两种发光峰的猝灭有着不同的速度常数.对这一现象的机理进行了详细的讨论.

多足开链化合物与阴离子的相互作用

设计合成了６种萘取代的脲及硫脲类多足开链化合物，利用吸收光谱、荧光光谱及＾１Ｈ ＮＭＲ波谱手段详细研究了该类化合物作为主体分子与不同种类的阴离子客体分子间的相互作用。实验表明，客体阴离子Ｈ２ＰＯ４＾－及ＨＳＯ４可以与三尺的脲及硫脲主体分子形成主客体配合物从而诱导主体分子光物理性质发生变化，而且表现出较好的选择性。测定了主客体配合物的稳定常数和化学配位比。