混合金属氧化物柱撑α-磷酸锆的研究

制备、表征了混合铝/铬金属氧化物柱撑α-磷酸锆(Al/Cr-ZrP),并对胶体化使用有机胺的种类、柱化液金属离子浓度以及金属离子用量等因素进行了研究。研究表明以乙醇胺为胶体化有机胺比使用正丙胺为胶体化有机胺所得到的产物的层间距更大;采用较低金属离子浓度、较高金属离子用量有利于Al/Cr-ZrP的合成。在Al/Cr比为1、以正丙胺为胶体化有机胺、金属离子浓度为0.067mol·L-1、金属离子用量为6.67CEC的条件下,制备出了混合金属氧化物柱撑α-磷酸锆,其层间距可达3.60nm,比表面积达到310m2·g-1。产物的高层间距、大比表面积主要来源于层间孔的形成,样品的吸脱附等温线的测定结果表明,Al/Cr-ZrP的层间孔道分布较窄,孔径主要集中分布于2.3nm左右。

氧化锆微球担体-8-羟基喹啉鳌合固定相的合成及其在痕量金属分析中的应用

以氧化锆微球为担体,通过mannich反应得到在氧化锆微球上键合8-羟基喹啉的痕量金属富集分离固定相,并对该固定相的键合金属离子能力进行了研究。以合成的氧化锆微球键合8-羟基喹啉金属鳌合固定相用作微柱流动注射(FIA)在线分离、富集和电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)分析流程中的固定相,对大洋海水中的痕量铅和镉进行了在线分析,得到了较满意的结果。

敞开酸溶和偏硼酸锂碱熔ICP-MS法测定多金属矿中的稀土元素及铌钽锆铪

用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定地质样品中的稀土及难熔元素,混合酸敞开酸溶法和碱熔融法是两种主要的溶样方法。但地质样品组分复杂,元素之间存在相互共生的现象,对于特殊元素、特殊样品用传统酸溶法会造成部分元素消解不完全,使测定结果不准确;而碱熔法的操作过程繁琐,且溶液盐度高,易产生基体干扰和堵塞仪器进样系统。本文改进了传统四酸和五酸体系,采用氢氟酸-硝酸-硫酸敞开酸溶体系,用国家一级标准物质制作标准曲线测定15种稀土元素,方法准确度(ΔlgC)为0.001~0.027。同时改进了偏硼酸锂碱熔法,样品用偏硼酸锂碱熔提取,加入氢氧化钠调节溶液至碱性条件,所测元素与偏硼酸锂共沉淀后过滤分离熔剂,再用硝酸复溶测定15种稀土元素及铌钽锆铪。两种溶样方法的测定值与认定值的相对误差为1.09%~9.30%。将混合酸敞开酸溶法测定稀土元素、偏硼酸锂碱熔法测定铌钽锆铪的结果与其他实验室密闭酸溶法相比,两组数据的相对偏差为0.13%~15.32%。本实验表明,混合酸敞开酸溶法适用于测定地质样品中的稀土元素,偏硼酸锂碱熔法不仅适用于测定地质样品中的稀土元素及铌钽锆铪,也适用于测定如古老高压变质岩石及铝含量高的样品中的铌钽锆铪。

Ti-ZrO_2系金属陶瓷的氧化性能研究

本文研究了由等体积比的Ti与 5Y TZP热压合成的金属陶瓷的抗氧化性能 .首先进行了热力学分析 ,证实在 0 .1MPa的空气氛中发生高温反应时 ,只发生氧化反应而不会氮化 .研究表明其氧化动力学规律与纯钛类似 ,只是材料中ZrO2 的存在使氧的扩散阻力增大 ,表现为扩散活化能远高于氧在钛氧固溶体中的扩散活化能 ;氧化初期恒温增重曲线符合抛物线规律 .XRD和TEM分析证明 ,氧化产物的主晶相为金红石结构的TiO2 ,此外还有少量的ZrTiO4 .氧化层表面和断面的SEM分析表明 ,氧化膜中存在两种类型的裂纹 ,ZrO2 /Ti(或TiO2 )的界面裂纹主要是由加热或冷却过程中因ZrO2 与Ti(或TiO2 )的热膨胀系数失配而造成的 .氧化层中出现平行于氧化表面的裂纹产生于氧化层与基体的界面应力 ,ZrO2

碱土金属氧化物改性ZrO_2催化1,4-丁二醇选择性脱水合成3-丁烯-1-醇

采用浸渍法制备了碱土金属氧化物CaO,SrO或BaO改性的ZrO2酸碱双功能催化剂,借助X射线衍射、低温N2物理吸附、NH3和CO2程序升温脱附等手段表征了催化剂的结构、织构以及表面酸碱性质,并考察了其催化1,4-丁二醇选择性脱水合成3-丁烯-1-醇的反应性能.结果表明,碱土金属氧化物的引入显著调变了催化剂表面的酸性和碱性中心,进而对1,4-丁二醇转化率和3-丁烯-1-醇选择性产生重要影响.其中,CaO改性的ZrO2样品中形成了大量的Ca-O-Zr结构,在ZrO2表面形成大量碱性位点的同时,保持了较高的酸密度;而SrO和BaO改性的样品中生成了相应的锆酸盐,ZrO2表面的酸密度呈现不同程度的下降.因此,CaO/ZrO2催化剂表现出最优的催化活性和3-丁烯-1-醇选择性,350oC时,3-丁烯-1-醇收率最高,达60.5%.催化剂表面的酸碱协同作用是选择性合成3-丁烯-1-醇的关键因素.

铈锆固溶体对贵金属整体样催化剂氧化性能的影响

采用共沉淀法制备了不同铈锆比的粉末铈锆固溶体,考察了铈锆比和铈锆固溶体负载量对浸渍法制备的颗粒状和整体样贵金属催化剂上C3H6(丙烯)氧化反应催化性能的影响,并运用XRD和TPD表征技术对催化剂的物化性能进行研究。结果表明,所制备的催化剂中均形成了铈锆固溶体,并且铈锆含量的增加能够提高催化剂对C3H6的吸附能力。当铈锆固溶体的负载量相同时,在氧化气氛和较低贵金属含量条件下、Ce0.6Zr0.4O2的加入使催化剂在低温时具有最好的催化效果。但与Pt/Al2O3相比,采用浸渍法添加铈锆固溶体降低了贵金属整体样催化剂的活性,且活性随着负载量的增加显著降低。

{[PMo_(12)O_(40)]^(3-)-Pt/PAMAM}_n多层复合膜的制备及对甲醇的电催化氧化活性

用电化学扫描法制备了{[PMo12O40]3--Pt/PAMAM}n多层复合膜,通过X射线光电子能谱(XPS)、循环伏安测定(CV)和原子力显微镜(AFM)对样品的化学组成和膜的均匀性进行了表征。测试和分析结果表明[PMo12O40]3--Pt和PAMAM通过静电相互作用形成了交替多层复合膜,且膜的增长均匀,[PMo12O40]3-和Pt粒子均匀分布在间隔剂PAMAM上。采用三电极体系的循环伏安电化学分析方法研究了样品在酸性溶液中对甲醇的电催化氧化活性,结果表明,与Pt/GCE催化剂相比,{[PMo12O40]3--Pt/PAMAM}n/GCE呈现出较高的电催化氧化活性和好的稳定性。

2,2′-联咪唑磷钨酸盐和氧化石墨复合物的制备及其质子导电性能(英文)

制备了氧化石墨同基于2，2＇-联咪唑（简记为H2biim）和磷钨酸的有机-无机络合物（其分子式简记为{H6[（H2O）1.5（H2biim）2（CH2OH）]2[（H2biim）（CH3OH）2][PW12O40]2·2CH3CN}n（1））的两个复合物（分别简记为1-GO1和1-G02）．利用红外光谱仪和X射线衍射仪表征了合成产物的结构．此外，在25～100℃温度范围内和35％～98％相对湿度范围内，利用电化学阻抗谱测定了2种产物的质子导电性．结果表明，化合物1的结构特征在两个复合物中得以保留．在约98％相对湿度下，1-GO1和1-GO2在温度25～100℃范围内的质子导电率达1.26×10-3～2．2×10-3S·cm-1；在温度100℃、相对湿度35％～98％范围内，1-G01和1-G02的质子导电率达0．64×10-3～2．2×10-3S·cm-1．此外，在同等条件下，1-GO1和1-G02的质子导电性优于化合物1．

三种固定义齿对龈沟液分泌量及基质金属蛋白酶-3的影响

目的:研究镍铬合金、钴铬合金、氧化锆三组固定义齿修复前后,患者龈沟液(gingival crevicular fluid,GCF)含量以及基质金属蛋白酶(matr ix metallopr oteinases,MMP)-3含量变化,观察不同材料对牙周组织的影响。方法:选取前磨牙需单冠保护的患者90例,分为镍铬合金(A组)、钴铬合金(B组)和氧化锆全瓷(C组)三组(各30例),进行牙体预备、粘接。预备前、戴冠后3、6、9个月复诊检测GCF量和GCF中MMP-3含量水平,进行统计学分析。结果:3个月时A组和B组的GCF量和MMP-3水平与C组比较显著升高(P<0.05);而6个月和9个月时A组的GCF量和MMP-3水平与B、C组比较显著升高(P<0.05)。A组3个月及以后GCF量和MMP-3水平与修复前比较有显著升高(P<0.05);B组3个月时的GCF量和3、6个月时的MMP-3水平与其余时间点比较也有显著升高(P<0.05),在9个月时恢复到修复前的水平(P>0.05);C组GCF量、MMP-3水平在各时间点均无显著性差异(P>0.05)。结论:氧化锆全瓷冠比钴铬合金冠和镍铬合金冠生物相容性以及预后效果更好。

陶瓷-金属复合材料

Ti5Si3颗粒强化钛基复合材料；人工关节用氧化锆陶瓷／不锈钢复合材料。

含贵金属的BaZrO_3储存NO_x催化剂结构及性能研究

用溶胶 凝胶法制备了钙钛矿型BaZrO3催化剂 ,再用等量浸渍法制备了Rh/BaZrO3样品 ,并制备了Rh/BaZrO3/γ Al2 O3和Pt/BaZrO3/γ Al2 O3催化剂 .对它们的NOx 储存量 (NSC)及其抗硫性能进行了测试 ,并用X射线衍射 (XRD)、X光电子能谱 (XPS)和傅里叶变换红外光谱 (FT IR)等方法研究了它们的结构及其对性能的影响 .结果表明 ,BaZrO3催化剂具有良好的储氮及抗硫性能 ,直接添加贵金属到BaZrO3中会使NSC降低 ,而混合γ Al2 O3后添加Pt或Rh可以大大提高NSC ,上述两种方式引入贵金属都能改善催化剂的抗硫性能 .

三维有序大孔杂化材料SiW_(11)O_(39)^(8-)-SiO_2和γ-SiW_(10)O_(36)^(8-)-SiO_2的制备与表征

通过溶胶 -凝胶和聚苯乙烯模板等方法制备了含缺位 Keggin阴离子 Si W1 1 O8- 3 9和 γ-Si W1 0 O8- 3 6的三维有序大孔杂化氧化硅复合材料 ,并通过紫外漫反射光谱 ( UV/ DRS)、傅里叶变换红外光谱 ( FTIR)、固体核磁共振波谱 ( MAS NMR)等手段对其结构进行了表征 .结果表明 ,杂化材料中的 Keggin阴离子仍保留其基本骨架结构 ,但其与氧化硅基体之间存在化学作用 .杂化材料的孔道结构用扫描和透射电子显微镜 ( SEM和TEM)进行表征 ,其平均孔径为 ( 335± 5 0 ) nm.对杂化材料孔壁的微孔性通过氮气吸附进行了测定 .此类材料对水溶液中羟基丁二酸的降解反应具有活性 ,光催化过程中未发现 Keggin阴离子自载体中脱落的现象 .

CoMoS/ZrO_(2)催化4-甲基苯酚加氢脱氧中C-O键的选择性断裂

采用饱和浸渍法制备了不同Co-Mo原子比(0.25,0.30,0.35,0.40,0.45)和Co-Mo负载量(2.35%,4.36%,7.48%和10.79%)的CoMo S/ZrO_2催化剂。用X射线衍射(XRD)、程序升温还原(H_2-TPR)、氮气吸附和X射线光电子能谱(XPS)对催化剂进行了表征。以4-甲基苯酚为模型化合物进行加氢脱氧反应。结果表明,当Co-Mo(Co/Co+Mo)原子比为0.30,Mo负载量为4.36%时,催化加氢活性最好,4-甲基苯酚的转化率可达99.86%,直接加氢脱氧产物甲苯的选择性达到87.85%,较高程度保持了芳环。CoMoO_4的产生不利于甲苯的生成。Co-Mo和ZrO_2之间需要适当的相互作用。

CO加氢合成醇-烯新型ZrO2基催化剂研究

考察了碱金属K改性ZrO2负载Pd-Cu双金属催化剂用于CO加氢反应的性能.结果表明,催化剂具有良好的合成低碳醇和低碳烯烃性能.在温度613 K、压力12.0 MPa的反应条件下,总醇时空产率可达0.75 g/(mL·h);醇和烃的产物分布均不遵循Anderson-Schulz-Flory规律,生成的混合醇类产物以甲醇和异丁醇为主,而烃类主要为C4异构烯烃.

多金属氧酸盐纳米纤维催化O2氧化5-HMF

2,5-二甲基呋喃(DFF)是一种用途广泛的化合物,可作为前体用于合成各种高附加值产品,可通过氧化5-羟甲基糠醛(HMF)得到.然而,5-羟甲基糠醛的有氧氧化有不同的途径,从而会产生DFF,2,5-呋喃甲酸(FDCA)或马来酸酐(MA)等产物.迄今为止,均相和非均相金属催化剂均被作为氧化剂用于对HMF氧化为DFF的研究.特别是含钒的多金属氧酸盐(POMs)被发现可以氧化HMF生产DFF,MA等一系列产品.本文通过采用静电纺丝和表面活性剂成孔技术合成了介孔纳米纤维H5PMo10V2O40/meso-Zr O2(f)并通过IR,31P MAS NMR,XRD,SEM,TEM,N2吸附-脱附测试对其进行了表征.H5PMo10V2O40/meso-Zr O2(f)纳米纤维,其在氧气作为氧化剂氧化5-羟甲基糠醛(5-HMF)到2,5-二甲酰基呋喃(DFF)反应中表现出高的催化活性和产物的选择性,源于复合催化剂良好的氧化还原性、Lewis酸中心、Br?nsted酸中心及纳米纤维高的比表面积.

YSZ-Al_2O_3多孔复合膜的制备和表征

制备了氧化钇稳定的氧化锫(YSZ)膜层与氧化铝支撑体之间组分递变的YSZ-Al2O3复合膜层.为提高分离膜层的性能,考虑了组分递变及膜层厚度的控制.结果表明,复合膜层的热膨胀系数和烧结收缩率随着YSZ组分的增加而增加;烧结收缩率是选择复合膜层组分时应该考虑的主要因索.YSZ体积分数分别为20％和80％的YSZ-Al2O3双层多孔复合膜,其可几孔径分别为0.72 μm和0.36 μm.该复合膜既是性能优良的微滤膜,也是制备氧化锆超滤膜和纳滤膜的良好支撑体.

氧化锆-钼金属陶瓷抗钢液及熔渣侵蚀性能

选择纯单斜氧化锆(m-ZrO2)、含3%(mol)Y2O3部分稳定氧化锆(3Y-PSZ)和含12%(mol)CeO2部分稳定氧化锆(12Ce-PSZ),添加30%(?)金属Mo,采用粉末冶金方法制备了相对密度大于95%的致密金属陶瓷试样,将金属陶瓷于1600℃下在IF钢液和Al2O3-CaO-MgO预熔渣中静态侵蚀4 h.结果表明,金属陶瓷在不同介质中的侵蚀行为与陶瓷基体相关,纯m-ZrO2基体金属陶瓷抗钢液侵蚀性能较好,3Y-PSZ基体金属陶瓷抗熔渣侵蚀性能较好.钢液对金属陶瓷的侵蚀主要是形成铁钼金属间化合物,熔渣的侵蚀主要是陶瓷基体与渣中CaO反应生成CaZrO3.

POMs/ZrO2纳米可见光催化材料的制备及性能研究

多金属氧酸盐-氧化锆(POMs/ZrO2)复合材料是我们研制的一类具有可见光催化活性的新材料.本文结合可见光催化领域研究的最新进展,重点介绍POMs/ZrO2微孔纳米材料,包括它们的复合膜材料的制备、表征、表面物理特性、网络结构形成机理以及在可见光作用下对有机染料分子降解的光催化性能.

孔道结构H_3PW_(12)O_(40)/TiO_2的制备及其可见光光催化降解水溶性染料的性能

采用溶胶 凝胶方法制备了孔道结构复合材料H3 PW12 O40 /TiO2 ,采用ICP AES ,UV/DRS ,3 1PMASNMR ,TEM和N2吸附等技术对其组成和结构进行了表征 .结果表明 ,催化剂中活性组分H3 PW12 O40 的基本骨架结构未发生改变 ,H3 PW12 O40 的担载量为 2 2 2 9% ,催化剂平均粒径为 4 0nm ,具有双孔结构 ,其平均微孔和介孔孔径分别为 0 6 1和 3 0 6nm .考察了催化剂可见光光催化降解 6种水溶性染料的性能 .结果表明 ,6种染料均可不同程度地被降解和矿化 .通过对染料中性红的光催化降解实验 ,比较了H3 PW12 O40 /TiO2 ,DegussaP 2 5和锐钛矿结构TiO2 的可见光光催化活性 ,其中 ,H3 PW12 O40 /TiO2 活性最高 ,且催化剂最易分离 ,可循环使用 .

不同全冠修复对基牙牙周健康的影响研究

目的观察采用氧化锆全瓷冠与金合金烤瓷冠修复对患牙牙周组织的影响。方法选择采用氧化锆全瓷冠与金合金烤瓷冠修复的患牙各15颗共30颗,患者26例,于修复前和修复后6个月及12个月分别进行常规牙龈龈沟探诊深度(GCD),龈沟液称量及龈沟液中基质金属蛋白酶-8(MMP-8)水平的检测。结果氧化锆全瓷冠修复后6个月1、2个月时各项指标与修复前相比差异均无显著性(P>0.05);金合金烤瓷冠修复后6个月时,各项指标与修复前相比差异无显著性(P>0.05),而12个月时有显著性差异(P<0.05)。结论氧化锆全瓷冠修复体对患牙的牙周组织影响较小,有利于牙周健康。