铁-锌双金属氰化络合催化剂的改性及其性能研究

以叔丁醇为主螯合剂,乙二胺四乙酸(EDTA)、二乙烯三胺五乙酸(DTPA)、氮川三乙酸(NTA)为共螯合剂,制备了一系列双金属氰化物络合催化剂(DMC)。利用FT-IR、XRD、XPS、SEM对催化剂的结构和形态进行表征分析。结果表明,螯合剂的加入使DMC催化剂的结晶性变差、无定型比例提高;通过添加共螯合剂(EDTA、DTPA、NTA)达到改变立方体结构、提高非结晶度、增加无定型比例、提高催化剂的活性。DTPA作为共螯合剂改性后的DMC-DTPA催化剂结晶度最差,更趋向于无定型状态,单位时间聚合物黏度最大为0.45 cSt,催化活性更优。

双金属氰化络合物催化剂的形态及其对催化剂活性的影响

合成了多个基于钴氰化锌的双金属氰化络合物(DMC)催化剂,并对催化剂的结晶形态进行了表征.考察了制备过程中,有机配体及其引入方式,温度,搅拌速度对DMC催化剂形态的影响.其中有机配体对DMC催化剂形态的影响是最主要的.有机配体中富电子原子的电负性的强弱和数量共同影响着DMC催化剂的形态.该类原子的电负性越强,得到的DMC催化剂的结晶性越差,无定型部分的比例越高,并且单个原子的电负性强弱比该类原子的数量在此间的影响更大.而在有机配体预先存在的情况下,该沉淀体系则更有利于无定型部分的产生.在30℃左右的沉淀反应温度下,得到的DMC催化剂的无定型部分比例最高.在有机配体存在的情况下,搅拌速度对DMC催化剂形态的影响有限.并且发现存在于有机配体中的DMC催化剂随着时间的推移,形态会发生变化.初步揭示了DMC催化剂的形态与其催化活性间的关系.而无定型态的DMC催化剂更有利于PO的聚合.

亚铁锌双金属氰化络合物固体催化剂催化合成生物柴油

Fe(Ⅱ)-Zn双金属氰化络合物固体催化剂用于一步催化酯交换和酯化反应制备生物柴油,具有易分离、流程简单,不受水毒性影响的优点。将水溶性金属氰化络合物亚铁氰化钾和金属化合物氯化锌反应,并结合有机配体叔丁醇制备了基于亚铁氰化锌的双金属氰化物络合物(DMC)。并研究了DMC固体催化剂催化菜籽油合成生物柴油过程中,助络合剂种类、催化剂用量、反应温度、醇油摩尔比、反应时间、体系中水和脂肪酸含量等因素对反应过程的影响。研究结果表明,在最佳实验条件下,甲酯产率最高可达98%。催化剂可循环使用,6次循环使用后回收率仍达93.45%,适宜工业化生产。

双金属氰化物络合物催化剂的制备、表征与催化性能研究

分别以PEG-1000、β- 环糊精和吐温-60等为助络合剂,采用不同工艺方法制备了具有不同结构的双金属氰化物络合物(DMC)催化剂,研究了不同助络合剂和不同制备方法对DMC催化剂的形貌、粒径、晶型结构和催化活性的影响。结果表明以PEG-1000、β-环糊精和吐温-60等为助络合剂,利用传统制备方法可以获得晶态与非晶态组分混合物的DMC催化剂。而将助络合剂提前加入到钾盐和锌盐溶液中,可制备出高度分散的非晶态的DMC。这种非晶态的DMC催化剂活性高,反应速度快,其催化性能明显优于利用传统制备方法制备的DMC。

双金属氰化络合物(DMC)催化剂的合成及应用研究进展

从催化剂的结构、制备工艺、配位体等方面讨论了催化剂合成、催化机理和低不饱和度聚醚的制备方法的研究进展。催化剂的制备工艺及小分子配位体的加入顺序影响催化剂的晶体结构和催化剂的活性。配位体的类型对催化剂活性有显著影响,寻找更有效的配位体是提高催化剂性能的有效途径。

双金属氰化络合物(DMC)催化剂的热分析表征

参照热重(TG)曲线,用自制装置分段收集双金属氰化络合物(DMC)催化剂在不同温度区间的热分解产物,用色-质联用(GC-MS)等仪器进行分析.根据释放温度初步判断催化剂中各种配体的结合状态,并讨论了配体结合状态与催化活性之间的关系.除有机配体和水含量的相对多少外,DMC催化剂的活性和以配位方式与金属离子结合的有机配体的量关系更大,以配位方式结合的有机配体越多,则催化活性越高.DMC催化剂中Co3+与CN-的配位作用较六氰钴酸锌中弱.

双金属氰化络合物催化剂用于聚醚多元醇生产

在聚合反应器中考评了自制的双金属氰化络合物催化剂性能。结果表明,该催化剂活性高、诱导期短,相应的聚醚多元醇不饱和度低和分子量易于调节,其残留的催化剂浓度低,无需后处理即可使用。本反应系统以循环冷却、喷雾为手段,既快速移走了聚合热,又实现大面积接触的气体-液滴反应,减少了反应延迟时间,降低了聚合釜中液相环氧丙烷浓度,从而使整个工艺流程的物耗、能耗明显下降。

双金属氰化络合物催化剂的制备进展和催化机理

综述了双金属氰化络合物催化剂(DMC)的结构、常见制备方法以及催化原理,并介绍了DMC催化剂在生产聚醚多元醇中的应用。

金属络合物催化剂在不对称氮杂环丙烷反应中的研究进展

综述了近 2 0年来以卟啉、二唑啉 ,Salen配体的金属络合物催化剂 。

聚合物载体－稀土金属络合物催化剂催化双烯烃聚合的特征

对聚合物载体的合成、稀土金属化合物的固定和聚合物载体－稀土金属络合物的性质及其催化双烯烃聚合的特征进行了论述。

调节剂存在下双金属氰化络合催化剂催化环氧丙烷聚合的动力学

研究了双金属氰化络合催化剂DMC催化环氧丙烷调节聚合的动力学 .通过测定反应过程体系压力的变化来决定聚合的起始速率 ,发现聚合反应速率与分子量调节剂浓度Tr的线性函数的 - 1次方成正比 .考察了DMC催化剂在反应不同阶段的远红外吸收变化 ,提出了聚合反应可能的反应历程 ,并推导出调节聚合的动力学方程 .研究结果表明调节聚合的动力学特点在于链引发是发生在催化剂与单体之间 。

催化合成生物柴油的双金属络合物固体催化剂

制备了基于亚铁氰化锌的双金属氰化物络合物(DMC),可一步同时催化酯交换和酯化反应制备生物柴油,该催化剂体系具有不受水毒性影响的特点。用3wt%的DMC催化剂在433K,醇油摩尔比为16∶1以及水和脂肪酸含量各10wt%的条件下分别同时催化甘油三酯、脂肪酸和甲醇的酯交换、酯化反应,生物柴油产率可达98%以上。对催化剂进行X射线衍射、热重红外联用分析、元素分析、比表面积和孔体积测定、扫描电镜等手段表征,结果表明:该催化剂为晶态与非晶态组分混合结构,其表面晶态决定其在高水含量、高酸值的环境下仍具有较好的催化活性,验证得出活性位点可能为锌离子。

仿生催化剂——Salen金属络合物催化不对称环氧化烯烃的基础

Salen与卟啉、Salen金属络合物与卟啉铁的结构和性质相似,因此可将Salen金属(Salen-M)络合物认为是仿生催化剂,它们的仿生性突出表现在不对称催化反应中的高对映异构选择性.重点介绍了Salen-M络合物催化环氧化烯烃的反应机理,环氧化合物的对映选择性与Salen配位体中的取代基效应(以取代常数σp表示)之间呈线性关系.另外,对映异构选择性的高低还与催化剂配体和底物的结构以及反应条件有关.

粘土层间金属络合物催化剂及其分子识别催化作用

粘土的可膨胀的二维空间有助于将催化活性的金属络合物用阳离子交换法和配位体交换法插入到粘土层间 ,因而易于制得粘土层间金属络合物催化剂 ,这是匀相催化剂多相化的一种好方法。粘土层间金属络合物催化剂具有分子识别催化作用 :择形选择性 ,立体选择性 ,区域选择性。本文论述了这种多相化催化剂上的不对称加氢反应 ,区域选择加氢反应 ,区域选择羰基化反应和空间选择芳基化反应。粘土层间金属络合物催化剂有高的活性和选择性 。

新型后过渡金属络合物聚合催化剂研究进展

概述了后过渡金属催化剂的研究进展,包括催化剂的合成、结构、活化机理以及技术特点,对新型催化剂上的乙烯均聚机理和一氧化碳/乙烯共聚机理作了重点阐述,同时介绍了该研究领域的一些新进展。

金属羰基络合物制备的Pt-Re/Al_2O_3催化剂的性能 Ⅰ.不同方法制备的Pt-Re/Al_2O_3催化剂上正庚烷的转化

考察了由[Pt_3(CO)_6]_5[NEt_4]_2与Re_2(CO)_(10)共浸或分浸制备的一系列催化剂在接近工业运转的压力下的正庚烷转化反应。以羰基金属原子簇化合物作为前身物制备的Pt-Re/Al_2O_3催化剂的活性、芳构化选择性和稳定性等明显地优于常规的以H_2PtCl_6与HReO_4溶液共浸制备的催化剂。常规Pt-Re/Al_2O_3催化剂的活性和稳定性比Pt/Al_2O_3好,但芳构化选择性降低,若引入Re_2(CO)_(10),则其催化活性、芳构化选择性和稳定性均显著提高。不同方法制备的Pt-Re/Al_2O_3催化剂的活性和稳定性的变化趋势为Pt_5Re_2>Pt_5+Re_2>Pt+Re_2>PtRe,表明Pt,Re之间存在相互作用程度的差异。

烯烃聚合用水杨醛亚胺过渡金属络合物催化剂研究进展

综述了用于烯烃聚合的新型单活性中心水杨醛亚胺过渡金属络合物催化剂的结构、合成方法和性能等。这种催化剂具有催化活性高、合成简单、成本低等特点,具有潜在的工业应用价值。

配位滴定法分析双金属氰化物络合催化剂中锌和铁

研究了用配位滴定分析方法测定聚醚多元醇用双金属催化剂中锌、铁含量的方法。以EDTA标准溶液为滴定剂 ,分别以磺基水杨酸、二甲基酚橙作指示剂 ,在pH =2和pH =5～ 6的条件下连续测定铁和锌含量 ,平均回收率分别为 98.84 %、99.80 %。该方法具有简便、快速、准确的特点。

高分子金属络合物催化剂新进展

简述高分子金属络合物催化剂的发展历史。着重介绍其在加氢反应、氧化反应和硅氢加成等中的应用和特点,以及高分子金属络合物催化剂的发展趋势。

多金属氰化络合物催化环氧丙烷的聚合

用多金属氰化络合物（MMC）催化环氧丙烷开环均聚，考察了酸及起始剂对聚合诱导期的影响，以及转化单体／起始剂摩尔比、酸用量、加料方式及催化剂等对聚合物相对分子质量及其分布的影响。并用FHR、^1HNMR、SEC-MALLS对聚合产物结构进行了表征。结果表明，以MMC为催化剂，在w（H2SO4）〈5×10^-5、温度130℃、连续加料、w（MMC）〉1×10^-4时，所合成聚醚相对分子质量分布较窄（Mw／Mn=1．1～1．2），且相对分子质量可控；FTIR、^1HNMR及SEC-MALLS分析结果表明，所合成聚醚具有预期结构。实验发现，聚合反应体系只存在一种活性中心，其机理可能为配位阳离子聚合。