多锂引发剂引发苯乙烯-丁二烯-异戊二烯的共聚反应动力学(英文)

用正丁基锂、二乙烯基苯和异戊二烯合成了可溶于非极性溶剂的多锂引发剂体系,用其制备了苯乙烯-丁二烯-异戊二烯三元共聚橡胶,研究了温度、N,N,N',N'-四甲基乙二胺(TMEDA)/Li+(摩尔比,下同)及引发剂浓度对其反应动力学的影响。结果表明,随着温度的升高、TMEDA用量的增加(此时TMEDA/Li+不大于1)、引发剂浓度的增加,各种单体的反应速率增加;在同一条件下,单体的表观增长反应速率常数由大到小依次为丁二烯、苯乙烯、异戊二烯。

多锂引发剂制备充油SSBR

合成了多锂引发剂,采用GPC法对多锂引发剂、偶联前及偶联后SSBR的相对分子质量分布进行了表征,并对制备SSBR充油胶进行了研究。结果表明,SSBR偶联前相对分子质量分布为1.8,偶联后相对分子质量分布可达到3.0;环烷油填充量为37.5时,试样的门尼粘度、物理机械性能较为稳定,且永久变形小。

新型官能化多锂引发剂的合成、表征及其动力学(英文)

用二乙烯基苯(DVB)〔DVB中含有乙烯基乙苯(EVB)组分〕和六亚甲基亚胺合成了一种新型含氮官能化多锂引发剂,采用气相色谱法研究了该合成反应的动力学,求得了体系内各有效组分的表观增长反应速率常数,并用该引发剂引发丁二烯聚合,用质子核磁共振仪对其产物进行了表征。结果表明,各组分的表观增长反应速率常数由大到小为:p-DVB、m-DVB、异戊二烯、m-EVB、p-EVB;该引发剂中确实含有环状胺基官能团。

多锂引发剂合成星形S-SBR

星形S-SBR可以满足轮胎耐低温性能、抗湿滑性能和低滚动阻力等多种要求,并能改善S-SBR的加工性能和抗冷流性能。在5L反应釜上研究了多锂引发剂合成星形S-SBR的工艺,探讨了转化率、微观结构、共聚组成随反应时间变化关系,得到的产物不含苯乙烯微嵌段,结合苯乙烯含量24.2%,乙烯基含量45.99%,并具有良好的力学性能。200L试验结果表明:符合5L聚合实验结果,聚合工艺简单,适合工业化生产。

锂系引发剂的研究进展

介绍了单锂引发剂、双锂引发剂、多锂引发剂、官能化有机锂引发剂和复合有机锂引发剂的特点、发展及在合成橡胶工业中的应用,指出在保持原有已开发成熟的单锂引发剂和双锂引发剂的基础上,要重点发展多锂引发剂、官能化有机锂引发剂及复合有机锂引发剂。

二乙二醇单乙醚基钡/三异丁基铝/多锂体系合成高反式-1,4-聚丁二烯

以二乙二醇单乙醚基钡（简称Ba）／三异丁基铝（简称A1）／多锂（简称MLi）组成的三元引发体系制得了高反式-1，4-聚丁二烯（HTPB），考察了引发体系各组分配比及聚合温度对HTPB反式结构含量及其玻璃化转变温度（Tg）和熔点（Tm）的影响。结果表明，以MLi为引发剂，四甲基乙二胺为极性调节剂，可以得到最大臂数为3.64、平均臂数约为2.50的星形聚丁二烯；当聚合温度为50℃、Ba／Al／MLi（摩尔比）为1／4／4时，HTPB的反式结构摩尔分数最高，接近90％；升高聚合温度使聚丁二烯的反式结构摩尔分数下降；当HTPB的反式结构摩尔分数由69.28％增至89.90％时，其Tg上升5-10℃，而Tm升高幅度可达30℃；随着聚合温度的升高，HTPB的Tg和Tm均下降。

星形苯乙烯-异戊二烯-丁二烯无规共聚物微观结构的控制(英文)

采用多官能度有机锂引发剂一步法合成了星形无规苯乙烯-异戊二烯-丁二烯共聚物SIBR。结果表明,随着极性调节剂用量的增加,共聚物中1,2-PB,3,4-PI结构含量上升,同时共聚组成更加趋近于单体组成。在聚合过程中,平均官能度的提高对微观结构含量影响不大。

阻滞阴离子聚合法合成星型聚苯乙烯的动力学研究

采用阻滞阴离子聚合法,以自制多锂(m-Li)为引发剂、三异丁基铝(TIBA)为阻滞剂、环己烷为溶剂,合成了一系列星型聚苯乙烯。考察了不同聚合条件下苯乙烯的聚合动力学行为,并求出相应的假一级表观增长速率常数和表观增长反应活化能(E″);考察了阻滞剂用量对聚苯乙烯相对分子质量及其分布的影响。实验结果表明,不同聚合条件下苯乙烯的聚合反应为一级反应;在一定聚合温度下,随n(TIBA):n(m-Li)的增大,苯乙烯聚合速率显著降低,当n(TIBA):n(m-Li)≥1时,聚合被完全阻滞;降低聚合温度亦能降低聚合反应速率,但n(TIBA):n(m-Li)的变化对聚合速率的影响更明显;随n(TIBA)∶n(m-Li)的增大,E″增大,聚苯乙烯相对分子质量分布加宽。

星形高乙烯基聚丁二烯微观结构的控制研究(英文)

采用多官能度有机锂引发剂一步法合成星形高乙烯基聚丁二烯，结果表明极性调节剂及反应温度是影响聚合物微观结构的主要因素，聚合物的平均臂数越多，星形高乙烯基聚丁二烯的相对分子质量分布越窄。

燕山石化星型溶聚丁苯橡胶聚合试验获得成功

由燕山石化与北京化工大学合作开发的多锂引发剂合成星型溶聚丁苯橡胶中试技术聚合试验，在燕山石化合成橡胶事业部丁苯聚合装置200L聚合釜上获得成功。