草酰氯分子的紫外光解

对草酰氯分子的多键解离方式进行了理论和实验的研究。计算表明，草酰氯的第一电子激发态增强了C－C键而削弱了C－Cl键，解离出Cl原子和ClCOCO自由基。在351nm光解实验中观察到中间物ClCOCO的红外发光，该中间物很容易进一步热解为ClCO和CO，势垒仅为0．4eV。第二电子激发态形成C－C较强的反键轨道，造成C－C键的解离而产生ClCO，在248nm光解实验中，产生了振转激发的终产物CO。以瞬态模型分析了CO的振转内能分配，与实验值吻合。

基于块相关框架的多参考微扰理论和多参考耦合簇理论

传统单参考电子相关方法已经发展成熟,但很多时候无法正确描述共价键解离、双(多)自由基和激发态等电子之间相关性非常强的体系。近年来发展的多参考微扰理论和多参考耦合簇理论以多个行列式的线性组合为参考波函数,采用不同的方式有效考虑电子之间的动态相关,对强关联体系的描述取得了显著的改进。但根据理论出发点和精度要求的不同发展出了许多多参考理论,仍无一个公认的、令人满意的方案。本文将结合与常见电子相关方法在理论框架和计算精度上的比较,详细阐述块相关理论的基本原理,并介绍基于块相关的"另类"多参考电子相关方法。最后本文还简单展望了多参考电子相关方法今后的发展趋势。