高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定大七厘制剂中6种砷形态含量

目的测定大七厘制剂中砷甜菜碱(AsB)、砷胆碱(AsC)、一甲基砷(MMA)、二甲基砷(DMA)、亚砷酸根(AsⅢ)、砷酸根(As V)6种砷形态的含量,并进行安全性评价。方法样品用人工肠液置37℃水浴中超声提取,采用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法检测,色谱条件:Hamilton PRP-X100阴离子交换柱(250 mm×4.1 mm,10μm),以100 mmol·L^(-1)碳酸铵溶液(含2%甲醇)-2%甲醇为流动相进行梯度洗脱,流速:0.8 mL·min^(-1)。结果方法检测限范围为2.00~6.00μg·kg^(-1),在1~200 ng·mL^(-1)范围内,r均≥0.9998,加样回收率范围为96.15%~101.76%,RSD小于2%(n=6)。大七厘制剂中砷元素主要以毒性较大的无机砷形式存在,其中AsⅤ含量最高,其次是AsⅢ,AsB、AsC、MMA和DMA均未检出,其潜在的健康安全风险较大。结论所建立的方法准确、重复性好,可为评价大七厘制剂的安全性提供参考。建议将无机砷(AsⅢ、AsⅤ)作为大七厘制剂的毒性限量指标。

电感耦合等离子体质谱法测定大七厘制剂中五种可溶性重金属含量

目的:测定大七厘制剂中5种可溶性重金属的含量,并进行安全性评价。方法:样品经人工肠液置37℃水浴中超声处理后,以^(72)Ge、^(115)In、^(209)Bi作为内标,采用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)在射频功率为1600 W和载气流量为0.79 L/min条件下测定大七厘制剂中可溶性铜、铅、砷、镉、汞含量,选用国家标准物质GBW09101进行准确度试验,并制定相应的限量。结果:铜、铅、砷、镉在0~100 ng/mL质量浓度范围内呈良好的线性关系(r>0.999),汞在0~2 ng/mL质量浓度范围内呈良好的线性关系(r=0.9961),方法检出限为0.0004~0.01μg/g;标准样品检测值与标准值之间的差值均在标准值不确定度范围内,准确度可靠。对22批大七厘制剂样品进行测定,1批大七厘片可溶性砷含量超过推荐限量。结论:可溶性重金属可作为大七厘制剂及含矿物中成药的质控指标之一。

HPLC-柱后光化学衍生法测定大七厘制剂中黄曲霉毒素含量及安全性评价

目的建立免疫亲和柱净化-柱后光化学衍生-高效液相色谱测定大七厘制剂中黄曲霉毒素B;、B;、G;和G;的方法。方法样品经过70%甲醇溶液匀浆提取,用水稀释后经免疫亲和柱富集净化,经C;色谱柱分离,以甲醇和水为流动相,柱后光化学衍生,荧光检测器进行检测。结果黄曲霉毒素B;、B;、G;和G;分别在进样量为10.15~50.75 pg、2.515~12.575 pg、10.1~50.5 pg、2.51~12.55 pg与峰面积有良好的线性关系,平均回收率为87.4%~105.5%,RSD≤1.6%。结论该方法可作为大七厘制剂中黄曲霉毒素的检测方法。