大分子型紫外光固化水性聚氨酯的合成研究

采用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)以及1,4–环己烷二甲醇(CHDM)充当硬段,线性聚碳酸酯二元醇(T5651)作为软段,三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)充当光敏单体,二羟甲基丙酸(DMPA)为亲水单体,通过扩链合成了大分子型紫外光固化水性聚氨酯(UV-WPU)。结合核磁共振波谱(NMR)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、透射电镜(TEM)、热重分析(TGA)以及激光粒度分析仪对合成的乳液及涂膜的结构与性能进行了表征,探讨了TMPME、DMPA、CHDM用量和光固化工艺对于树脂乳液以及成膜后性能的影响。结果表明:当TMPME质量分数为15%,CHDM、DMPA质量分数分别为6%、5%时制得的聚氨酯乳液贮存稳定、性能优异;经紫外光固化35 s后涂膜硬度高、不黄变,耐溶剂性好。

反应型大分子抗氧剂的合成及其在EPDM中的抗氧化性能

通过自由基引发的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)与2-巯基苯并咪唑(MB)反应合成了一种反应型大分子抗氧剂TMPTMA/MB。通过傅里叶变换红外光谱、X射线光电子能谱和元素分析证实了TMPTMA/MB的化学结构,并研究了TMPTMA/MB对EPDM硫化特性、拉伸性能及抗氧化性能的影响,结果表明,TMPTMA/MB消耗了过氧化物分解产生的烷氧自由基并接枝到EPDM分子链上,从而减缓了橡胶的硫化速度并降低了交联程度,但接枝的TMPTMA/MB增加了外力作用下分子链运动的内摩擦,提高了EPDM的拉伸性能,另外,接枝到EPDM分子链的TMPTMA/MB具有较高的抗迁移性,由此大幅提高了EPDM的抗氧化性能。

含环氧乙烷/环氧丙烷功能侧链聚合型大分子表面活性剂的溶液与界面性能的Mesodyn模拟

采用Mesodyn模拟,对含有环氧乙烷(EO)、环氧丙烷(PO)功能侧链及不同侧链分布结构的聚合型大分子表面活性剂(聚表剂)溶液性能及其在油水界面上的分布进行了研究。模拟结果表明,当EO链和PO链分别位于聚表剂主链两侧时,聚表剂在油水界面上的排布更有序,界面性能更好;当EO链和PO链位于聚表剂主链同侧时,聚表剂在油水界面上排布有序程度较低,界面性能较弱;在功能侧链长度相同的情况下,聚表剂的功能侧链结构对聚表剂的亲油功能侧链形成分子间缔合及其增黏性能影响较小。

磷-氮大分子膨胀型阻燃剂及其阻燃聚丙烯的研究进展

磷-氮大分子膨胀型阻燃剂(MIFR)有效克服了传统多组分膨胀型阻燃剂易迁移、易吸湿、与基体相容性差等缺点,是目前最具发展前景的无卤阻燃剂之一。文中综述了近年来国内外关于多组分和单组分磷-氮MIFR及其阻燃聚丙烯(PP)的最新研究进展,分析了磷-氮MIFR亟需解决的问题,并指出了"三源一体"和多功能化是磷-氮MIFR的发展趋势。

非病毒基因载体聚酰胺-胺型树枝状大分子-透明质酸聚合物体外细胞毒性

目的研究非病毒基因载体聚酰胺-胺型树枝状大分子（PAMAM）-透明质酸（HA）聚合物的体外细胞毒性。方法采用MTT法和流式细胞术,分别检测合成的多种PAMAM-HA聚合物对HeLa细胞、Bel-7402细胞和Hep G2细胞的细胞毒性及其诱导细胞凋亡的能力。结果 PAMAM-HA聚合物的细胞毒性随浓度（50-800 mg·L^-1）增加、作用时间（24-72 h）延长、PAMAM的代数（G4,G5）增加及HA的相对分子质量（3850和17 200）和接枝密度（5%-25%）降低而增加。与聚合物PAMAM G4-HA3850-5%和PAMAM G5-HA3850-5%孵育24 h,肝癌细胞Bel-7402细胞凋亡率分别为4.5%和9.9%。聚合物与DNA形成的复合物PAMAM G4-HA3850-5%/DNA和PAMAM G5-HA3850-5%/DNA与细胞共孵育24 h后,细胞存活率均在80%以上,较PAMAM G4/DNA和PAMAM G5/DNA毒性降低（P〈0.05）。结论经不同接枝量和接枝密度HA修饰的PAMAM细胞毒性降低,是一种较有前途的非病毒基因载体。

聚酰胺-胺型树枝状大分子的应用研究

聚酰胺-胺(PAMAM)型树枝状大分子聚合物是一类高度支化的聚合物,其不但内部具有空腔,而且表面有大量可供修饰的官能团,可以通过聚乙二醇化、乙酰化、糖基化和氨基酸等官能团化的表面修饰,来中和其表面的阳离子电荷并改善其树枝状大分子的生物相容性,也可与药物、质粒DNA、寡核苷酸和抗体等形成稳定的复合物.与传统的线性高分子相比,PAMAM树枝状聚合物具有生物降解性、非免疫原性和多功能性等优点,是促进其在药物递送、转染、肿瘤治疗以及具有高度精确度和选择性的诊断应用中的关键因素.PAMAM树枝状聚合物在医学领域、膜材料、纳米复合材料等方面有广阔的应用前景,对该聚合物在药物递送、基因治疗、诊断成像、光动力学治疗和增加难溶性药物溶解度等方面的应用加以综述.

新型基因载体—聚酰胺-胺树状大分子聚合物

利用重组DNA技术进行疾病预防和治疗是近几年来的研究热点,如何提高重组DNA的转染效率一直是研究的难题之一,新型阳离子多聚物——聚酰胺-胺型树状大分子(Starburst PAMAM dendrimers,PAMAM-D)的出现为解决现存的难题带来希望。PAMAM-D最早由美国人Tomalia于1985年合成,目前已广泛应用于各个领域:药物载体、废水处理、催化剂、光电传感、基因载体等。由于PAMAM-D具有对称的刚性球体结构,表面带有大量正电荷,容易与带负电荷的核酸形成复合物,故作为基因载体具有许多优于其他现有转染试剂的优良特性。本文主要介绍了PAMAM-D的结构、性质、应用以及作为基因载体的优越性,并对今后的研究方向进行了概述。

具有自由基淬灭功能大分子膨胀型阻燃剂的合成及其阻燃聚丙烯的作用机理

针对传统小分子膨胀型阻燃剂(IFR)易迁移、易吸湿、热稳定性差、阻燃效率低、与基体相容性差及功能单一等缺点,本论文通过分子设计,合成了一种新型具有自由基淬灭功能的大分子膨胀型阻燃剂(HAPN),并将其与聚磷酸铵(APP)复配阻燃聚丙烯(PP),研究HAPN与APP的质量比对PP阻燃性能的影响,并探讨了HAPN与APP协同阻燃PP的作用机理。结果表明:当阻燃剂总用量为25.0%(质量百分比),且HAPN与APP质量比为1:1时,PP的极限氧指数(LOI)从18.0%提高到29.5%,仅燃烧了35 s就发生自熄,并且垂直燃烧测试通过了UL-94 V-0级。其可能的阻燃机理是:HAPN与APP可在聚合物凝聚相中快速形成致密的膨胀炭层,有效阻隔可燃气体、氧气及热量的传输;同时受阻胺基团的自由基淬灭作用可抑制凝聚相中PP的降解,并阻断气相中的自由基链式反应,加速火焰的熄灭。

氧阴离子引发甲基丙烯酸-2-(N,N-二甲氨基)乙酯聚合制备Y型大分子单体

A novel well-defined water-soluble macromonomer based on 2-(dimethylamino) ethyl methacry-late(DMAEMA) was synthesized by using functional initiators such as potassium alcoholate of trimethylol-propane allyl ether via oxyanion-initiated polymerization. GPC and 1H NMR studies confirmed that themacromonomers had narrow molecular weight distribution and each Poly(DMAEMA) chain contained apolymerizable allyl group. The macromonomers were highly surface active in aqueous media. They havepotential applications in preparation of surface-clean and functional latexes both as effective stabilizers andas co-monomers.

聚酰胺-胺型树形大分子去除水中重金属离子的研究进展

随着工业和经济的迅速发展,重金属污染越来越严重,对人体危害极大,这引起了人们的广泛关注。通常的处理方法有氧化还原法、膜过滤和溶剂萃取等,但是均存在成本高、污染环境、处理成本高等缺点。吸附法以其绿色无污染、处理效率高、成本低等优点越来越受到人们的青睐,从而掀起了吸附剂研究的狂潮。其中聚酰胺-胺(PAMAM)型树形大分子多孔硅胶逐渐凸显出其优势,由于它分子内部存在许多空腔、表面有高密度的氮和氧官能团等特性,使其对重金属离子具有高吸附率。对近年硅胶负载PAMAM树形大分子去除水中重金属离子的研究进展进行了总结。

国内关于聚酰胺-胺型树枝状大分子PAMAM合成方法的研究

随着聚酰胺胺型树枝状大分子应用前景不断被发现,我国学者关于该类大分子的合成工作也开展较多。综述了国内学者关于合成聚酰胺胺型树状大分子的两类合成方法,即发散法、收敛法。介绍了两种方法的合成步骤、研究成果。并对今后关于合成方法的研究工作进行了展望。

认识“环境敏感型”生物大分子

生物技术在现代生活中扮演着越来越重要的角色。本文着重分析了＂环境敏感型＂大分子及大分子体系在特定环境条件下发生的一些特定的物理和化学性质的变化机理以及利用控制大分子构象得到对特定外界因素敏感的大分子或大分子体系。目的是认识＂环境敏感型＂大分子或大分子体系在生物技术产品的分离纯化上的具体应用。

支化型水性聚氨酯人造革涂饰剂的制备与应用

水性聚氨酯有着广泛的应用,扩链剂是合成聚氨酯的一种关键原料。采用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)以及聚酯多元醇作为预聚物反应的单体,将季戊四醇作为小分子扩链剂,通过合成得到了一种支化型的大分子质量的水性聚氨酯乳液。通过对乳液的测试,对比了软段分子质量以及扩链剂对乳液性能的影响,并将水性聚氨酯乳液应用于人造革涂层,对涂层性能进行了测试,根据性能测定选择了最佳合成条件。研究结果表明:采用聚酯多元醇(分子质量4 000)、季戊四醇作为小分子扩链剂,制备得到的无溶剂水性聚氨酯作为人造革涂层时,综合性能最佳。

新型聚酰胺-胺型大分子介导融合自杀基因促肿瘤细胞凋亡的研究

本研究证明了一种以季戊四醇衍生物为核的新型聚酰胺-胺型树状大分子(G5 PD dendrimer)可以有效介导融合胞嘧啶脱氨酶(cytosine deamniase,CD)自杀基因在多种肿瘤细胞内表达并诱导其发生凋亡。通过研究G5 PD dendrimer与融合基因形成复合物的性质,筛选出最优处方对肿瘤细胞进行转染,并观察自杀基因促肿瘤细胞凋亡的作用。结果显示,G5 PD dendrimer和质粒的最佳复合比为0.2∶1,复合物的粒径为(100±5)nm。实验中,以G5 PD dendrimer和质粒按质量比1∶1形成的复合物分别对3种肿瘤细胞进行转染,其效果均高于商用转染试剂。抑制肿瘤细胞增殖实验发现转染了CD基因的细胞可以在很短的时间内将少量5-氟胞嘧啶(5-FC)高效地转化为氟尿嘧啶(5-FU)并抑制癌细胞增殖,而且该结果也呈现出一定的细胞选择性。上述结果表明,该类新型的CD/5-FC自杀基因传递系统具有较好的应用前景。

末端炔功能化的树枝型大分子的设计和合成

以二价金属Ru(Ⅱ)为金属节点、1,3,5-三[4′-(2,2′:6′,2″-三联吡啶基)苯为中心核、末端炔功能化的三联吡啶为增长单元,采用发散法合成了含有tpy-M(Ⅱ)-tpy (tpy为2,2′:6′,2″-三联吡啶)节点的功能化树枝型大分子G1,用1HNMR, 2D COSY和ESI–TWIM–MS等对相应产物的结构进行了表征.

磷硅改性阻燃抑熔滴聚酯纤维的制备及其性能

针对聚酯(PET)纤维易燃且燃烧时伴随着大量熔滴与烟气的问题,将二乙基次膦酸盐阻燃剂、大分子型有机硅与PET载体共混制备磷硅阻燃母粒。将磷硅阻燃母粒按照一定质量分数添加到常规PET切片中混合,经熔融纺丝制得阻燃抑熔滴PET纤维。借助扫描电子显微镜、复丝强度仪、差示扫描量热仪、热重分析仪、氧指数测试仪、拉曼光谱仪对阻燃PET的力学性能、热性能与阻燃性能等进行表征和分析。结果表明:二乙基次膦酸盐阻燃剂使PET表面脱水成炭,大分子型有机硅提升了炭层的石墨化程度,形成有序稳定的炭层,增强了阻燃PET纤维阻燃性能并抑制熔滴形成,且燃烧形成的烟气量下降;添加质量分数为3%的二乙基次膦酸盐阻燃剂与0.77%大分子型有机硅纺制的阻燃PET纤维,其极限氧指数达到31%以上,垂直燃烧测试等级达到V-0级;通过磷硅元素间的阻燃协效作用改善了阻燃PET纤维的可纺性,同时使其具有良好的阻燃与抑熔滴性能。

聚酰胺-胺型树形分子脂质体对人结肠癌细胞摄入和细胞毒性的影响

目的 研究聚酰胺-胺型树形分子（PAMAM）脂质体对人结肠癌细胞摄入和细胞毒性的影响.方法 以1,2-二油烯氧基-3-三甲氨基丙烷（DOTAP）和二油酰基磷脂酰乙醇胺（DOPE）为材料制备脂质体,将质粒PEGFP-N1与脂质体和PAMAM混合分别制备PAMAM脂质体/DNA转染复合物和PAMAM/DNA转染复合物.透射电镜观察转染复合物的形态、粒径,zeta电位分析仪测定载质粒纳米粒子的zeta电位,离心法和紫外分光分度仪测定载质粒纳米粒子的包封率,将上述两种载质粒纳米粒子转染人结肠癌细胞SW620、人乳腺癌细胞MCF-7、血管内皮细胞ECV304,流式细胞仪测定增强型绿色荧光蛋白（EGFP）基因的入胞量,MTT法对PAMAM脂质体/DNA复合物和PAMAM/DNA复合物的毒性进行评价.结果 PAMAM脂质体载质粒纳米粒子的粒径与PAMAM载质粒纳米粒子的粒径差异无统计学意义[（192±16）nm比（189±19）nm,P＞0.05],zeta电位前者高于后者[分别为（42±7）mV和（32±7）mV,P＜0.05],包封率两者之间差异无统计学意义[（82±7）%比（84±6）%,P＞0.05].PAMAM脂质体载质粒纳米粒子和PAMAM载质粒纳米粒子转染SW620、MCF-7、ECV304细胞后,PAMAM脂质体/DNA组细胞EGFP基因摄入量高于PAMAM/DNA组,差异有统计学意义（P＜0.05）.前者细胞存活率高于后者,差异有统计学意义（P＜0.05）.结论 脂质体修饰聚酰胺-胺型树形分子可提高基因转染细胞的效率,降低细胞毒性.

高性能聚合物多元醇的合成与表征

以聚丙二醇-400(PPG-400)和顺丁烯二酸酐为原料,合成了一种反应型大分子单体。以聚醚多元醇GP-330为基础聚醚,苯乙烯和丙烯腈为单体,AIBME为引发剂,异丙醇和十二硫醇为链转移剂,制得的反应型大分子单体为分散剂,合成了聚合物多元醇。考察了合成聚合物多元醇的适宜条件,并用MS、GPC、DSC、偏光显微镜,激光粒度分析仪等分析方法对产物进行表征。