UV固化涂料用长臂多官能度大分子光引发剂的合成及性能

利用乙氧基化季戊四醇/双季戊四醇与由聚乙二醇(PEG400)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮(Irgacure 2959)反应形成的端异氰酸酯预聚体合成了2种可用于紫外光固化的长臂多官能度大分子光引发剂(MPIs)。利用红外光谱、核磁共振谱表征其结构。利用紫外-可见光谱研究了MPIs的光分解过程,用实时红外光谱研究了MPIs引发1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)的聚合动力学。结果表明:MPIs的引发效率稍高于Irgacure 2959;光引发速度随引发剂用量增加而提高;与Irgacure 2959相比,MPIs在光固化单体及树脂中的溶解性有所提高,光固化膜中残留光引发剂的迁移率降低。MPIs引发光固化聚合后的固化膜性能优异,表明MPIs是一类性能优异的大分子光引发剂。

双官能度引发剂及其大分子引发剂分解的量热研究

通过差示扫描量热仪(DSC)测定过氧化苯甲酰(BPO)的热分解动力学,验证了DSC方法的可靠性,得到BPO热解反应级数为一级,活化能为124.9KJ／mol,指前因子为1.342×1014。在不同的升温速率下测定了双官能度过氧化物引发剂2,5-二甲基-2,5-二己酰基过氧化己烷(DMDEHPH)及其引发苯乙烯聚合生成的大分子引发剂(PS-DMDEHPH)的分解动力学,发现升温速率对分解动力学常数影响不大,得到其分解反应级数均符合一级反应规律,活化能分别为129.4KJ／mol和130.1KJ／mol,指前因子为1.137×1015和1.196×1015,两者比较发现大分子中过氧键与DMDEHPH活性相近。由DSC测定的放热量和过氧化物浓度以及聚合物的分子量分别计算得到过氧键的摩尔放热量和大分子引发剂的摩尔放热量,并由两者的比值得到了平均每个大分子中过氧键的含量。

双官能度引发剂引发苯乙烯聚合微观动力学

采用 2 ,5 二甲基 2 ,5 二己酰基过氧化己烷 (DMDEHPH)为引发剂 ,在 5 5～ 80℃下引发苯乙烯聚合 .通过研究影响聚合速率的各种因素 ,得出了聚合速率对单体浓度和引发剂浓度的级数分别为 1 0和 0 5次、聚合活化能为 92 0kJ mol、引发效率为 0 5 5± 0 0 3.温度一定 ,引发效率随引发剂浓度的增加而减小 .求得 6 0和70℃下DMDEHPH向引发剂的链转移常数分别为 0 0 37和 0 0 4 8、向单体的链转移常数分别为 0 5 9× 10 - 4和0 75× 10 - 4.

双官能度引发剂引发丙烯酰胺聚合研究

选用2,5-二甲基-2,5-己二醇和过氧化氢在浓硫酸作催化剂条件下反应制备2,5-二甲基-己二基(2,5)-双过氧化氢,作为双官能度引发剂。并用制备出的引发剂与Na2SO3组成氧化还原体系,引发丙烯酰胺聚合。分子量随引发剂浓度和反应起始温度的增加而降低;随单体浓度的增加先增加后降低,在单体初始质量分数为25%,2,5-二甲基-2,5-己二醇浓度为5×10-5mol/L,反应起始温度为10℃的条件下,制备出分子量达到2600万左右的聚丙烯酰胺。

双官能度引发剂合成及AM聚合

以2,5-二甲基-2,5-己二醇(DIOL)为原料,质量分数为30%的H2O2为氧化剂,H2SO4为催化剂,在较温和条件下合成双官能度引发剂2,5-二甲基-2,5-二过氧化羟基己烷(DIOOH),考察H2O2与DIOL物质的量比、H2SO4与DIOL物质的量比、反应时间、反应温度因素对DIOOH产率的影响,采用13C-NMR、MS等手段对产物结构进行表征.结果表明,优化的合成工艺条件:H2O2与DIOL物质的量比为7,H2SO4与DIOL物质的量比为6,反应时间为90min,反应温度为30℃,此时DIOOH的产率达到71.6%;用DIOOH引发AM聚合,DIOOH质量浓度为9mg/L时,PAM的特性黏数达到277.6mL/g.

异戊二烯齐聚短链双官能度负离子引发剂的合成及表征(英文)

采用异戊二烯与金属锂在环己烷和四氢呋喃中直接反应制备了负离子聚合用双官能度有机锂引发剂,它是异戊二烯的齐聚物。该齐聚物相对分子质量分布窄,聚合度可控。引发剂浓度能够在0.2～1.2mol/L调节。四氢呋喃与活性种摩尔比为4～6。

双官能度羟基酮光引发剂的合成及其性能

以1,1,3-三甲基-3-苯基茚满为母体,通过傅克及羟基化反应合成了一种性能优异于传统单官能度小分子光引发剂的双官能度光引发剂。产物通过核磁共振波谱仪、傅里叶变换红外光谱仪进行结构鉴定,并将其性能与单官能度小分子裂解型光引发剂比较。结果表明,该种光引发剂紫外最大吸收较小分子光引发剂红移了约14 nm,固化成膜后其相对迁移率下降了约80%～90%,热稳定性提高,同时保持了小分子光引发剂的高引发效率,是一种性能优良的光引发剂。

一种带有芳基双亲双官能度引发剂的合成

双亲聚合物已广泛地应用于许多领域［１］，但其制备困难［２～４］．我们提出的自由基界面共聚合法使用的双亲双官能度引发剂［５，６］可优先排列在油－水界面上，同时使它的两个能产生自由基的功能基也分别伸向水相和油相．在一定条件下，这两个功能基能同时产生自由基...

双官能度自由基引发剂应用研究的进展

双官能度引发剂在自由基聚合中的应用不断受到重视，本文介绍了常用的双官能度引发剂，并综述了其在制备嵌段共聚物及引发乙烯类单体（如苯乙烯、氯乙烯、丙烯酰胺等）聚合的研究进展。

双官能度单组分二苯甲酮类光引发剂的合成及引发活性研究

以4-(2-羟基乙氧基)二苯甲酮(4-BP)、丙烯酰氯和无水哌嗪为原料合成了一种双官能度单组分夺氢型光引发剂(4-BPAcPA)。通过红外光谱和核磁共振氢谱确认了结构;用UV分光光度仪研究了其紫外吸收、光解和迁移行为;用实时红外研究了光聚合动力学。结果表明:4-BPAcPA紫外吸收行为与4-BP相似,但摩尔消光系数是4-BP的2.17倍,光解速率快,迁移率仅为4-BP/EDAB体系的10%,引发HDDA效率的提高也意味着4-BPAcPA是一种能够单独引发体系聚合的高活性光引发剂。

双官能度引发剂DIO_2H的合成及其引发AM聚合的条件优化

以2.5-二甲基-2.5-已二醇为原料,过氧化氢为氧化剂,在酸催化下合成了双官能度引发剂DIO2H。目标产物经熔点对比和薄层色谱确证,用单因素法优化了DIO2H引发AM聚合的反应条件。优化后的聚合条件为:DIO2H浓度15mg L-1,AM浓度30%、聚合温度30℃,pH 7。优化条件下聚合所得PAM的相对分子质量大于2100万。

在四官能团引发剂存在下的自缩合乙烯基聚合反应制备丙烯酸酯类超支化共聚物

Hyperbranched polyacrylate copolymers were synthesized by self\|condensing vinyl copolymerization (SCVCP) of 2\|[(2\|bromopropionyl)oxy]ethyl acrylate(BPEA) and methyl acrylate(MA) in the presence of a tetrafunctional initiator(THABI).The structures of the polymers obtained were characterized by 1H\|NMR and SEC/refractive index(RI)/right anagle laser light scattering(RALLS)/differential viscometer(DV).Molecular weight(MW),molecular weight distribution(MWD) and degree of branching(DB) were influenced by conversion and initial feed molar ratio of BPEA,MA and THABI.The addition of THABI can narrow the MWDs of the polymers obtained.The results are consistent with our simulation result.

多官能自由基光引发剂

主要介绍多官能自由基光引发剂的发展状况,制备方法及其应用。

三官能度过氧化物引发制备HIPS树脂 Ⅰ.预聚合动力学

以多官能度过氧化物3,6,9-三甲基-3,6,9-三乙基-1,4,7-三过氧烷为引发剂,采用本体聚合法制备高抗冲聚苯乙烯,考察了各反应条件对预聚合动力学的影响。结果发现:聚合温度由125℃逐渐升高到145℃和引发剂质量分数由0.0075%增加到0.0200%时,聚合速率逐渐加快;当引发剂质量分数高于0.0200%时,聚合速率变化不大;随着基础胶质量分数由5%增加到15%和乙苯质量分数从10%增加到30%,聚合速率逐渐降低。不同引发剂引发聚合的效果与其官能度、半衰期及聚合温度等因素有关。

四官能度过氧化物JWEB50引发的PS-b-PMMA合成与表征

引言 嵌段共聚物是具有两种或两种以上不同链段的聚合物,不同链段间存在的化学键限制了聚合物的相分离程度,易形成微相分离结构,而嵌段共聚物能作为聚合物共混体系的相容剂,只需加入少量（1％～5％），就能大大提高两种均聚物之间的相容性。

环状三过氧烷引发剂热分解和引发苯乙烯聚合

用气相色谱质谱联用仪 (GC MS) ,分析新型环状三过氧基团引发剂 (3,6 ,9 triethyl 3,6 ,9 trimethyl 1,4 ,7 triperoxonane ,简称TETMTPA)在乙苯和苯中的分解产物 .根据产物的分子结构 ,提出了涉及氧氧、碳碳和碳氧断键的分解机理 ;考察该引发剂引发苯乙烯本体聚合的速率和分子量 ,并与单过氧基团的过氧化二特丁基引发和热引发进行比较 ,发现用TETMTPA可以使分子量增加 ,对形成高分子量聚苯乙烯的原因作了解释 ;通过差示扫描量热仪 (DSC)和核磁共振仪 (NMR)聚合产物进行分析 。

自由基聚合引发剂研究进展

自由基聚合是大规模生产各种烯类聚合物的有效方法 ,在工业生产中 ,约 70 %以上的烯类聚合物都是通过自由基聚合来实现的。自由基聚合引发体系可归纳为过氧化物类引发剂、偶氮引发剂、二硫化物引发剂、氧化还原引发体系、双官能度及多官能度引发剂和大分子引发剂等。本文着重介绍近年来新发展起来的水溶性偶氰引发剂、双官能度及多官能度引发剂、大分子引发剂以及氧化还原引发剂的最新进展。

含噻二唑的双官能度聚氧化乙烯的合成及表征

在非均相体系中,以含噻二唑环的新型阴离子型聚合引发剂,引发氧化乙烯开环聚合,再分别用甲醇和甲基丙烯酰氯封端,得相应的PEO聚合产物.用IR,NMR,UV对产物进行了表征,用VPO和GPC测定了聚合大单体的分子量及分子量分布.

本体原位法制备高抗冲聚苯乙烯 Ⅰ.引发剂的影响

以稀土催化体系膦酸酯钕盐/氢化二异丁基铝/一氯二乙基铝在苯乙烯中选择性地使丁二烯聚合,并且以自由基引发剂过氧化苯甲酰、1,1-二(叔丁基过氧基)环己烷、3,6,9-三甲基-3,6,9-三乙基-1,4,7-三过氧烷(TETMTPA)或2,2-二(4,4-二叔丁基过氧环己基)丙烷引发聚丁二烯和苯乙烯聚合制备高抗冲聚苯乙烯(HIPS)。在相同的官能团浓度下,TETMTPA引发的聚合反应速率最快,制备的HIPS冲击强度最高。随着TETMTPA用量从0.01 phr提高至0.05 phr,聚合反应速率增加,HIPS的悬臂梁缺口冲击强度从120.6 J/m降至72.4 J/m。

双亲双官能度引发剂引发亲水单体和亲油单体进行自由基界面共聚合的研究

研究新型聚合方法是高分子化学领域内一个前沿领域,具有重大的理论与实际意义.现行的界面聚合只能进行界面缩合聚合,不能进行自由基聚合.另一方面,在自由基共聚合中,只有当竞聚率 r_1>1,r_2>1时,才能得到自由基嵌段共聚物,不仅满足上述竞聚率的单体的数目有限,而且这类共聚合很难控制嵌段数目的长度。