光引发RAFT分散聚合制备单分散聚合物微球

使用聚乙二醇基的大分子可逆加成断裂链转移(RAFT)试剂,在乙醇/水介质中通过光引发RAFT分散聚合制备聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)微球。通过扫描电子显微镜(SEM)对聚合物微球的形成进行探究,并研究了实验中各反应条件对聚合物微球粒径以及粒径分布的影响。结果表明:光引发剂的浓度对聚合物微球的粒径和粒径分布影响都不大;大分子RAFT试剂的添加量在6wt%~14wt%范围内都能形成单分散的聚合物微球;随着单体浓度的增加聚合物微球的粒径相应增大。

松香基单体的RAFT聚合和表征

以松香为原料,依次进行酰氯化和酯化反应合成松香基混合单体,并采用FT-IR、GC-MS、13C NMR对其结构进行表征;然后将该松香基混合单体、可逆加成-断裂链转移(RAFT)试剂二硫代苯甲酸异丙苯酯(CDB)和引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)按物质的量比100∶1∶0.1进行RAFT聚合反应。为了进一步研究松香基单体的RAFT聚合过程,以高纯度的脱氢枞酸基单体进行了RAFT聚合反应。结果表明:脱氢枞酸基单体在松香基混合单体中GC含量为14.3%,在RAFT聚合中显示了很好的聚合结构可控性,聚合物的多分散系数(PDI)为1.28;而松香基混合单体基聚合物的PDI相对较高,PDI为1.85,但仍属于可控范围。所合成的松香基RAFT聚合物同时也是一种新型大分子RAFT试剂,可以作为下一步RAFT活性聚合的RAFT试剂。TGA分析表明:松香基RAFT聚合物显示了很好的热稳定性,质量损失为10%的温度和最大分解温度分别为250和350℃。

聚丙烯酸酯环氧树脂分散体的制备与增韧效果

采用RAFT聚合方法制备了不同结构的聚丙烯酸乙酯大分子RAFT试剂(RPEA),将其作为分散剂,用于丙烯酸异辛酯(EHA)在环氧树脂F170介质中的分散聚合,成功制备了固含量为30%的聚丙烯酸异辛酯-环氧树脂分散体(D-PEHA/EP)。分析了分散剂的结构、含量对D-PEHA/EP的稳定性和分散粒子粒径的影响。结果表明,通过RAFT聚合可以有效地调控分散剂的结构,并且,通过调整分散剂的结构和含量,调控D-PEHA/EP的粒径在60~500 nm范围内。采用D-PEHA/EP增韧酸酐固化环氧树脂体系,分析了分散剂结构和粒子尺寸对增韧效果的影响,结果表明,当RPEA中的丙烯酸含量大于2.5%时,D-PEHA/EP的增韧效果较好,粒径约为200 nm的分散粒子具有较好的增韧效果,当D-PEHA/EP含量为15%时,D-PEHA/EP的冲击强度提高了102%。

常规自由基聚合反应条件下合成PS-g-PMMA的研究

以苯乙烯(St)和对氯甲基苯乙烯(CMS)经常规自由基聚合合成无规共聚物P(St-co-CMS),再与铜试剂反应合成带有双硫酯结构的聚苯乙烯大分子RAFT试剂。在聚苯乙烯大分子RAFT试剂存在下,进行甲基丙烯酸甲酯(MMA)的常规自由基聚合反应,通过RAFT聚合机理合成接枝共聚物PS-g-PMMA。考察了St与CMS的配比、MMA用量和反应温度对接枝共聚反应的影响。研究结果表明,St与CMS的物质的量比为10∶1、MMA与CMS的物质的量比为80∶1,在60℃下进行接枝聚合,可获得很高的接枝效率和接枝率,分别可以达到60%和75%,而且接枝共聚物的分子量分布相对较窄(-2.1)。

聚烯烃-极性聚合物嵌段共聚物最新研究进展

聚烯烃-极性聚合物嵌段共聚物(polyolefin-b-polar polymer block copolymer,POBP)包含非极性/非功能化聚烯烃和极性/功能化聚合物嵌段,由于其独特的结构和性能特点,引起了人们的广泛关注。POBP的传统用途是作为聚烯烃和其它材料(如极性聚合物)的增容剂,近年来在诸多新兴的研究领域也取得了一定应用,包括多孔渗透膜、功能性杂化纳米材料、固体聚合物电解质等。POBP的制备方法主要两种:(1)配位聚合向其它聚合方式的聚合机理转变,即首先由配位聚合制备出聚烯烃大分子引发剂,随后引发极性单体聚合得到POBP;(2)聚烯烃反应性功能化端基与极性聚合物反应性端基之间的偶联反应。本文综述了POBP的最新研究进展,重点评述了新颖的合成路径和POBP在制备新型功能材料方面的应用进展。