多孔单分散交联聚苯乙烯-二乙烯苯离子对色谱固定相分离8种阴离子

以一步种子溶胀聚合法制备的粒径为8μm的多孔单分散交联聚苯乙烯-二乙烯苯(PSt-DVB)树脂为离子对色谱固定相,2mmol/L氢氧化四丁基铵(TBAOH)、10%(V/V)乙腈和1.5mmol/LNa2CO3的混合液为流动相,在流速为1.0mL/min下,成功实现了8种阴离子(F-,Ac-,Cl-,NO2-,Br-,NO3-,SO42-和HPO24-)的分离。考察了淋洗液的配比对8种无机阴离子分离的影响。在最优条件下,8种离子表现出良好的重现性及较好的线性关系,色谱柱具有良好稳定性及较好的分离能力。将其用于雪水中阴离子的分析,6种离子在15min内完全分离,各离子加标回收率在93.6%～110.4%之间。此固定相也可用于IO3-,HCOO-,ClO3-,BrO3-,ClCH2COO-和H2C2O4混合样的分离。

合成水杨酸-交联聚苯乙烯螯合树脂的新途径

采用氯甲基化试剂1,4-二氯甲氧基丁烷对交联聚苯乙烯(CPS)微球实施了氯甲基化反应,然后使5-氨基水杨酸(ASA)与氯甲基化交联聚苯乙烯微球表面的苄氯基团发生亲核取代反应,制得了氨基水杨酸-交联聚苯乙烯(ASA-CPS)螯合树脂。考察了主要反应条件对取代反应的影响,初步试验了ASA-CPS对金属离子的螯合性能。结果表明:ASA-CPS对Fe(Ⅲ)离子具有很强的螯合能力,吸附容量达3.77 mmol/g。

二乙烯苯交联聚(2-羟乙基硫甲基苯乙烯)树脂的相转移催化合成

研究了固 液 液体系中相转移催化的交联氯甲基化聚苯乙烯与 2 巯基乙醇的反应 ,合成了一种含有硫和氧的新型螯合树脂二乙烯苯交联聚 (2 羟乙基硫甲基苯乙烯 ) (PSME) .用FT IR监测手段 ,研究了反应时间、反应温度、相转移催化剂、溶剂极性以及反应物摩尔比对转化率的影响 .结果表明 ,当温度为 2 98K ,2 巯基乙醇与氯甲基化聚苯乙烯的摩尔比为 6 ,十四烷基三甲基溴化铵为相转移催化剂时 ,在苯 /NaOH水溶液中氯的转化率可达到 91 2 % .用FT IR ,XPS ,EDX ,SEM和元素分析法对树脂的结构进行了表征 ,引入功能基之后 ,树脂的孔隙明显增大 .

交联聚苯乙烯-香兰醛树脂的相转移催化法合成研究

以4 羟基 3 甲氧基苯甲醛(香兰醛)和Merrifield树脂为原料,在以 DMF为反应介质、K2CO3 为固相碱、18 冠 6醚为相转移催化剂的固 液 固三相转移催化体系中,合成了一种以醛基为反应活性基团的新型功能高分子材料交联聚苯乙烯 4 苄氧基 3 甲氧基苯甲醛树脂。用 FTIR和有机元素分析对树脂进行表征,树脂的醛基含量通过DNP衍生化产物进行元素分析测定。

大孔聚苯乙烯树脂改性及对MgCl_2负载研究

以氯甲基化的聚苯乙烯-二乙烯苯交联树脂(氯球;PS)作为载体基本骨架,首先分别以聚乙二醇、乙醇胺、二乙醇胺及三乙醇胺为配体对其改性,然后进行氯化镁的负载,并依次对其结构进行IR表征分析.结果表明:各配体均实现了对PS的配位改性,改性后的树脂对目的物——氯化镁能实现较好负载;从其接枝量上考虑,PEG200对氯球的改性优于PEG300、PEG600等,对氯化镁的负载量高达到3.051mmol·g-1;对于醇胺类配体,三乙醇胺改性效果优于乙醇胺和二乙醇胺,但经二乙醇胺改性后,对目的物的负载效果较好,负载量高达4.195 mmol·g-1;将制得的催化剂应用于甲醛一步法合成水杨醛实验,重复5次,活性未见明显下降.

2-萘酚在新型聚苯乙烯-二乙烯苯吸附树脂上的吸附

合成了用邻羧基苯甲酰基修饰的新型聚苯乙烯-二乙烯苯吸附树脂ZH-03和ZH-05,利用瓶点法研究了它们和AmberliteXAD-4树脂对288～318K下水溶液中2-萘酚的静态吸附和静态脱附特征。结果表明,ZH-03和ZH-05对水溶液中2-萘酚的吸附过程在合适温度时会使酚羟基和吸附剂表面的羧基发生作用,穿透吸附容量和饱和吸附容量显著提高,吸附等温线符合Freundlich方程;ZH-03和ZH-05对2-萘酚的穿透吸附容量为XAD-4的120%～133.3%,饱和吸附容量分别达到0.0868和0.105g/mL;用1mol/L的NaOH溶液再生时,比用甲醇作脱附剂具有明显优势。

β-羟乙基聚苯乙烯载体树脂的制备

以环氧丙烷为烷基化剂,在Lew is酸催化下与聚苯乙烯树脂反应,得到β-羟乙基型聚苯乙烯固相载体树脂。通过芳酰氯衍生化后,采用有机元素分析对树脂进行定量表征,测得树脂功能基羟基的含量;同时对羟基转化为溴代物、胺基的反应进行了探索。

低交联聚苯乙烯后交联的研究(Ⅰ)

本文用氰尿酰氯为后交联剂,通过Friedel-Crafts反应使低交联聚苯乙烯发生后交联,形成大孔树脂。详细研究了反应条件对树脂孔结构的影响,所得树脂的比表面积可达500m^(2)/g以上,孔容在0.3—0.5ml/g之间,骨架密度可达到1.3g/ml以上。树脂在不同的溶剂中有几乎相同的溶胀度。

溴代氰甲基化交联聚苯乙烯树脂的合成及其反应的研究

近年来,人们利用氯甲基化苯乙烯-二乙烯苯树脂的化学反应,合成了各种有用的聚合物。我们曾用氯甲基化交联聚苯乙烯树脂经一系列反应,合成了两种新型螯合树脂。其中以溴代氰甲基化交联聚苯乙烯树脂(简称溴代氰甲基化树脂)为原料。本文报告该树脂的合成,介绍我们如何通过化学反应合成了两种具有ESR信号的交联共轭树脂。

苯乙烯型阳离子交换树脂催化废煎炸油的酯化反应

以液体石蜡、邻苯二甲酸二丁酯为混合致孔剂，采用悬浮聚合法制备多孔聚苯乙烯-二乙烯苯，磺化后得到磺酸型阳离子交换树脂。利用SEM／EDS、BET、IR等手段对其形貌、磺化程度进行表征，并通过酸值为63．0mg／g（以KOH计）煎炸油的酯化反应考察催化剂的活性。结果表明：磺酸根基团成功接到Ps分子链上；在聚合条件为360r／min、1．0％分散剂、1．0％引发剂、75℃保温4h、升温至85℃保温6h时，混合致孔剂的最佳添加量为40．0％液体石蜡、50．0％邻苯二甲酸二丁酯；在磺化条件为二氯乙烷1．0mL／g、硫酸5．0mL／g、70℃磺化1h后升温至80～85℃磺化3h时的最佳溶胀时间为lh、硫酸体积分数98％，得到阳离子交换树脂W2的最大交换容量为5．2mmol／g；在40．0％甲醇、10．0％W2、70％搅拌下酯化反应1．5h，W2的破碎率仅10．0％，FFA转化率达到86．8％，优于市售阳离子交换树脂PC101，且可重复使用5次。

高交联大孔吸附树脂氯甲基化研究

以无水ZnCl2为催化剂,以自制1,4-二氯甲氧基丁烷(BCMB)为氯甲基化试剂,对高交联度的非极性大孔吸附树脂D101进行氯甲基化反应研究。得到该氯甲基化的最佳工艺条件:m(D101)∶m(BCMB)∶m(CCl4)=1∶4∶18.6,溶胀时间12h,反应温度50℃,反应时间14h,以无水ZnCl2为催化剂,在该工艺条件下制得氯质量分数为4%的树脂,为以后树脂的改性、功能化和进一步研究大孔吸附树脂吸附分离规律提供了实验基础。

一步法合成大孔丙烯酸交联树脂

A series of porous crosslinked acrylic acid copolymer beads was prepared directly by suspension polymerization of acrylic acid in the presence of 1,2 dichloroethane, toluene or heptane as the inert diluents and divinylbenzene and triallyl isocyanurate as crosslinking agents. A 45% aqueous CaCl 2 solution containing 0 2% hydroxyethyl cellulose was used as the water phase. The copoly merization gave a yield more than 90% and copolymers with ion exchange capacity of 12 mmol/g were obtained. The effects of synthesis conditions,including the ratio of monomer to diluent, reaction temperture, on the resin properties were examined.

聚苯乙烯?二乙烯苯树脂对苯酚和2-萘酚的吸附性能

合成了聚苯乙烯?二乙烯苯吸附树脂NDA-150,研究了NDA-150和市售吸附树脂XAD-4对苯酚和2-萘酚的静态和动态吸附性能.结果表明,在研究的浓度范围内,吸附符合Langmuir等温吸附方程且吸附为放热过程.NDA-150对苯酚和2-萘酚的吸附与树脂的比表面积、微孔面积及酚类物质的疏水性有关.随流速增大,树脂穿透时间及饱和时间提前,平衡吸附量降低;初始溶液浓度增大,树脂穿透时间及饱和时间提前,平衡吸附量增大.NDA-150树脂对2-萘酚和苯酚的动态吸附较好地符合Thomas模型和LDF模型.含0.1 mol/L Na OH的60%乙醇溶液从NDA-150树脂中脱附2-萘酚和苯酚,脱附率可达90%以上.

大孔树脂对含苯系物污水吸附处理的工程应用

针对某大型炼化企业芳烃装置含苯系物污水中苯及苯系物超标问题,结合污水处理场现有除苯设施现状,通过对比不同除苯工艺技术的优缺点,并进行中试试验,选择超高交联聚苯乙烯大孔树脂(以下简称大孔树脂)吸附技术用于污水处理场苯及苯系物去除,工程应用污水排放指标满足预期结果。本技术运用消除了污水处理场存在的环保隐患,确保满足环保排放要求,保障职工生命健康安全。

硅油为致孔剂合成的St-DVB大孔共聚物

采用硅油与甲苯为混合致孔剂,水相悬浮聚合制备了一系列大孔交联苯乙烯-二乙烯苯树脂。通过改变交联剂DVB用量和致孔剂硅油与甲苯的配比、用量等,研究了所合成的大孔St-DVB共聚物的堆密度、力学强度、比表面积、表面形态及吸附性能。结果表明,硅油与甲苯以一定比例混合作致孔剂时,可得到了一类具特殊结构的小球堆积型(10μm^15μm)大孔共聚物。

氨烷基膦酸大孔螯合树脂的合成研究

本文成功地合成了二乙烯苯交联苯乙烯共聚物(St-DVB珠体)为骨架的氨烷基膦酸大孔螯合树脂。采用了两种不同的致孔剂,以悬浮聚合法制备St-DVB珠体。较详细地探讨了进行St-DVB珠体的氯甲基化、胺化、水解和烷基膦酸化等反应的条件。水解和烷基膦酸化反应采用一步法完成,反应时不加入甲醛或能产生甲醛的组分。本文所述树脂的化学交换容量≥6.Om mol/g,对饱和盐水中的钙(Ca^(2+))的饱和吸附容量≥11.0mg/g。

基于表面引发原子转移自由基聚合技术制备2，4-二氯苯氧乙酸分子印迹聚合物及其识别特性分析

首次以氯甲基化交联聚苯乙烯树脂（CMCPS）为载体和大分子引发剂、2，4-二氯苯氧乙酸（2，4-19）为模板、丙烯酰胺（AM）为单体、乙二醇二甲基丙烯酸酯（EDMA）为交联剂、溴化铜／2，2’-联吡啶（CuBr／Bpy）为催化剂，采用表面引发原子转移自由基聚合（SI-ATRP）技术，制备了2，4-二氯苯氧乙酸分子印迹聚合物（2，4-DMIPs），并研究了模板分子与功能单体比例对该印迹聚合物吸附量的影响。通过动态、静态及竞争试验考察了该印迹聚合物对2，4-D的吸附性能。结果表明：2，4-DMIPs对模板分子2，4-D具有良好的特异性识别作用；与2，4-二氯苯酚和2，4-二氯苯甲醛相比，2，4．DMIPs对2，4-D的选择性系数分别为2．84和3．75，相对选择性系数分别为2．31和2．29。采用Scatchard模型分析，可以得到两类结合位点，计算得到最大表观吸附量（Qmax）分别为76．92和142．91mg／g，离解常数亿分别为632．91和2309．47mg／L。将2，4-DMIPs作为固相萃取剂，对豆芽样品进行添加回收试验，回收率为86％-104％，相对标准偏差（RSD）为1．9％～10％，方法的检出限为20ng／g。该印迹聚合物可以富集分离测定2，4．D，稳定性好，并且能重复使用。

以单分散树脂为基质的中强阳离子交换色谱填料的合成及应用

将粒径为8.0μm多孔单分散交联氯甲基苯乙烯-二乙烯苯树脂的表面经化学方法改性,得到了一种亲水性良好的中强阳离子交换色谱填料,详细考察了该改性后树脂的表面亲水性、对标准蛋白的分离性能、盐种类及盐浓度对蛋白保留行为的影响。实验结果表明,当流动相流速为3 mL/min时,四种标准蛋白可在3min内基线快速分离,蛋白质的保留符合阳离子交换色谱规律。该填料应用于鸡蛋清中溶菌酶快速分离纯化,取得较好效果。

以P_(CMS-DVB)为基质的弱阳离子色谱固定相的制备及应用

以自制6.5μm单分散多孔交联聚氯甲基苯乙烯-二乙烯苯(PCMS-DVB)微球为基质,制备了一种新型弱酸性阳离子色谱填料.用5mmol/L甲烷磺酸做淋洗液,在体积流量为1.0mL/min时,对4种一价无机阳离子(Li+,Na+,NH4+,K+)和有机胺进行了良好分离.考察了淋洗液种类、浓度以及体积流量对无机阳离子分离的影响,确定了合适的分离条件.结果表明,4种一价阳离子在一定浓度范围内具有良好的线性关系和低的检出限.将其用于宁夏枸杞中阳离子的分离测定,与原子吸收法的测定结果基本一致,分离效果与Dionex ionPac?CS12A商品柱接近,但分析时间缩短了15min.

硫醇催化的(S)-N,N-二甲基-1-二茂铁基乙胺的外消旋化

以硫醇为催化剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,经自由基反应,使(S)-N,N-二甲基-1-二茂铁基乙胺发生外消旋化。考察了各反应条件对外消旋化效果的影响,结果表明,在以反应物摩尔比为n〔(S)-N,N-二甲基-1-二茂铁基乙胺〕∶n(苄硫醇)∶n(AIBN)=1∶1.2∶0.6,AIBN的滴加时间为18 h,甲苯为溶剂,回流条件下反应时,(S)-N,N-二甲基-1-二茂铁基乙胺能够完全外消旋化。此外,合成得到了含巯基的聚苯乙烯交联树脂催化剂,并初步考察了该催化剂的催化效果,外消旋化合物的e.e.值可达12%。