大环Schiff碱配合物金属胶束催化羧酸酯水解的动力学研究

文章合成和表征了两种大环Schiff碱过渡金属配合物NiL和CuL(L:高氯酸-5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环-4,11-二烯),并且将NiL或CuL与表面活性剂(LSS,CTAB)组成的金属胶束作为模拟水解金属酶用于催化羧酸酯(PNPP)水解。催化反应系统的特征光谱分析表明,在PNPP催化水解过程中形成了由Ni(II)或Cu(II)配合物与PNPP组成的中间物种,并由此提出PNPP催化水解的机理。依据本文提出的PNPP催化水解机理建立了用于计算动力学常数的动力学模型,并讨论了不同胶束和配合物结构对PNPP催化水解的影响。

Brij35胶束溶液中大环Schiff碱配合物催化羧酸酯水解的动力学研究

作者研究了30℃时,Brij35胶束溶液中大环Schiff碱的Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)配合物催化PNPP和PNPA水解反应的动力学,结果表明,两种配合物催化PNPP和PNPA水解反应的机理是不同的.Cu(Ⅱ)配合物仅催化PNPP的水解,其机理是外部氢氧根离子对羰基的亲核进攻,而Zn(Ⅱ)配合物能同时加速PNPP和PNPA的水解,其机理为锌键合的氢氧根离子对PNPP羰基的分子内亲核进攻和锌键合的氢氧根离子对PNPA羰基的分子间亲核进攻.Zn(Ⅱ)配合物的催化活性高于Cu(Ⅱ)配合物.

草酰胺氮杂大环Schiff碱配合物的合成与表征

合成了草酰胺氮杂大环Schiff碱配合物[CuL]·CH3OH(H2L=2,3 二氧 5,6,14,15 二苯并 1,4,8,12 四氮杂环十五 7,12 二烯),通过元素分析、红外光谱和X射线晶体衍射对其结构进行了表征.[CuL]·CH3OH晶体为单斜晶系,P2(1)/n空间群,晶胞参数a=0.9221(3)nm,b=1.6149(5)nm,c=1.2269(4)nm,β=92.165(6)°;Z=4,F(000)=884,R1=0.0413,wR2=0.0840.二价铜离子位于大环的空穴中,以近平面正方形模式与氮杂大环上的四个氮原子配位.

MCM-41介孔分子筛固载Schiff碱钴配合物催化烯烃环氧化

以3-甲基氨丙基三甲氧基硅烷为偶联剂,采用多步接枝法将Schiff碱钴配合物Co(CBP-PHEN-Sal)共价键联到MCM-41介孔分子筛的表面,制备了固载催化剂Co(CBP-PHEN-Sal)-MCM-41。X射线衍射、傅里叶变换红外光谱、漫反射紫外-可见光谱、N2吸附-脱附表征结果显示,Co(CBP-PHEN-Sal)被成功地固载于MCM-41介孔分子筛的孔道中,且MCM-41介孔分子筛的结构特征保持不变。在异丁醛存在下,以分子氧为氧化剂,固载催化剂Co(CBP-PHEN-Sal)-MCM-41在环己烯的环氧化反应中较均相催化剂Co(CBP-PHEN-Sal)表现出更高的催化活性,且可重复使用。在Co(CBP-PHEN-Sal)-MCM-41催化剂用量25.0mg、乙腈10mL、环己烯5mmol、异丁醛10mmol、25℃、0.1MPa、5h的反应条件下,环己烯的转化率达78.3%,环氧化物的选择性达84.8%。

Schiff碱锰配合物的合成及催化环氧化性能的研究

本文合成了六种呋喃甲醛碱锰金属配合物 双 (呋喃甲醛 )缩邻苯二胺合锰 (Ⅱ ) (1)、双 (呋喃甲醛 )缩乙二胺合锰 (Ⅱ ) (2 )、双 (呋喃甲醛 )缩 1,3 丙二胺合锰 (Ⅱ ) (3)、双 (呋喃甲醛 )缩 1,2 环已二胺合锰 (Ⅱ ) (4 )、双(呋喃甲醛 )缩 1,2 丙二胺合锰 (Ⅱ ) (5 )、双 (呋喃甲醛 )缩二乙烯三胺合锰 (Ⅱ ) (6 ) ,并用元素分析、红外光谱和核磁共振谱加以表征。以这些配合物作为仿加氧酶的模型化合物催化环氧化苯乙烯、环己烯、2 辛烯 ,并讨论了配体结构、底物结构对催化环氧化的影响。

Schiff碱型大环配合物的合成及性质研究

本文合成了一个新的Schiff碱型大环配体“三氧二(?)”(L),及其C(?)(Ⅱ)、Ce(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Ag(Ⅰ)的配合物,经红外光谱、电导、元素分析等推算了它们的组成并指认了谱带的归属.对Cu(Ⅱ)配合物进行了电子顺磁共振谱、光电子能谱分析.

双核Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)与N-氧化-2,6-二甲酰吡啶Schiff碱大环配合物的合成和表征

Robson和Okaw等用2,6-二甲酰-4-取代的酚和合适的多胺缩合成了一系列的大环双核配体及其双核配合物(a),并对双核过渡金属配合物的光谱和磁性进行了研究。但迄今为止,国内外尚未见到有关N-氧化-2,6-二甲酰吡啶和多胺缩合生成大环配体及其配合物的报道。为研究大环双核体系中不同桥连原子对金属间磁相互作用的影响,我们首次以N-氧化-

稀土冠醚配合物的研究(ⅩⅦ)——稀土硝酸盐Schiff碱型大环配合物的合成和性质

采用模板反应合成了Schiff碱型大环L的15种稀土金属离子的配合物。对配合物的组成进行了推测和紫外光谱、红外光谱、摩尔电导以及差热-热重等项分析。

Al2O3固载Schiff碱锰配合物催化氧化环己烷反应

以Al2O3为载体制备了Al2O3固载Schiff碱锰配合物,并利用傅里叶变换红外光谱、紫外-可见分光光度计和X射线光电子能谱进行了表征。以该配合物为催化剂,考察了配体结构、催化剂用量、氧气压力和反应温度对环己烷氧化反应的影响。结果表明,Al2O3固载不仅提高了Schiff碱锰配合物催化剂的稳定性且易与产物分离;随配体环内空腔的增大,催化剂的活性降低,其中Al2O3固载的乙二胺-水杨醛Schiff碱锰配合物([Mn(Salen)(1)]-Al2O3)的活性最高。环己烷氧化反应的最佳条件为:[Mn(Salen)(1)]-Al2O3摩尔分数0.30%,氧气压力1.4MPa,反应温度140℃,反应时间4h。在此条件下,环己烷的转化率为10.8%,KA油(环己醇与环己酮的混合物)的选择性为84.2%,催化剂每个活性中心上平均转化环己烷的分子数达到3600。

几种杂环有机锡(Ⅳ)Schiff碱配合物的合成与表征

通过二苄基二氯化锡与双缩Schiff碱反应,合成了8种新的杂环有机锡(Ⅵ)配合物.通过元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、核磁共振氢谱等物理化学测试,推测了它们的可能结构.结果证明,这些物质均为六配位有机锡化合物.

苯并-10-氮杂-15-冠-5取代的单Schiff碱的合成及其锰(Ⅲ)配合物的催化环氧化性能

由苯并 10 氮杂 15 冠 5经Mannich反应、还原和缩合制得了含单氮杂冠醚的水杨醛亚胺单Schiff碱HL1和HL2.研究了它们的锰(Ⅲ)配合物MnL21Cl和MnL22Cl的仿酶催化性能,并与非冠醚类似物MnL23Cl比较,考察了配体芳环上挂接氮杂冠醚环对锰(Ⅲ)配合物的催化环氧化性能的影响.结果表明,在常温常压下,MnL21Cl和MnL22Cl比MnL23Cl具有更高的催化活性.其中,具有正庚氧基的MnL22Cl最佳,苯乙烯转化率52.6%,环氧化选择性96.2%,摩尔转化频率(TOF)17.5h-1.

Schiff碱二价钐配合物[2-OC_6H_4CH═N(2,6-~iPr_2C_6H_3)]_2Sm(THF)_2催化己内酯开环聚合

The divalent Sm complex supported by Schiff base ligand [2 OC 6H 4CH [ZJLX,Y] N(2,6 i Pr 2 C 6H 3)] 2Sm(THF) 2 has been prepared by the reaction of 2Sm(THF) 2 has been prepared by the reaction of [2 OC 6H 4CH [ZJLX,Y] N(2,6 i Pr 2C 6H 3)]Na Na with SmI 2 in THF. It exhibits a good catalytic activity for the polymerization of ε caprolactone, and the polymer obtained has a narrow molecular weight distribution.

N,N′-双(3-甲酰基-4-羟基苯甲酸甲酯)缩环己二胺Schiff碱过渡金属配合物的合成及表征

在N2气保护下,3-甲酰基-4-羟基苯甲酸甲酯与环己二胺在无水乙醇中缩合反应合成了新型的Schiff碱配体N,N′-双(3-甲酰基-4-羟基苯甲酸甲酯)缩环己二胺,收率为66.7%。该配体与四水合醋酸锰在无水乙醇中反应,并经空气氧化、氯化锂处理得到Mn3+配合物;与三氯化铁、氯化镍在无水乙醇中配位分别得到Fe3+、N i2+配合物。并通过红外光谱、核磁共振、元素分析等测试方法对配体和配合物结构进行了表征。

含呋喃环Schiff碱型大环化合物的合成及其与Ba^(2+),Sr^(2+)配合行为

利用Mn2 + ,Ba2 + 及Sr2 + 作为模板离子 ,合成了一类新型的含呋喃环系Schiff碱型大环化合物 ,如L1和配合物L2 Ba(ClO4 ) 2 ,L3 Ba(ClO4 ) 2 和L4 Ba(ClO4 ) 2 .L2 ～L4 的Ba2 + 配合物经与Na2 SO4 水溶液反应解络 ,得到自由配体L2 ,L3和L4 ,配体L2 和L3 分别与Sr2 + 作用 ,得到配合物L2 Sr(ClO4 ) 2 和L3 Sr(ClO4 ) 2 .上述大环配体和各种配合物均经元素分析 ,IR ,1HNMR 。

(1R,2R)环己二胺Schiff碱双核配合物的合成与表征

合成了二(3-羧基水杨醛叉)缩(1R,2R)环己二胺Sch iff碱配体(H4DS)及其Cu(Ⅱ)和N i(Ⅱ)的同双核配合物.用元素分析,IR光谱和1H NMR对配合物的组成和结构进行了表征;用循环伏安法测定了配合物Cu2DS.2H2O的电化学性质.

一种四氮杂Schiff碱大环配合物NiL(SCN)_2·H_2O的合成与表征

合成了一个新的Schiff碱大环配合物N iL(SCN)2.H2O(L为5,12-二甲基-7,14-二苯基-1,4,8,11-四氮杂环十四-4,11-二烯),经元素分析、红外光谱、电子光谱以及摩尔电导等对其结构进行了表征,其中镍(Ⅱ)离子为六配位的八面体构型.

[2+2]型Schiff碱大环化合物及其配合物的合成

利用Mn2 + ,Ba2 + 作为模板离子 ,合成了一类新型的Schiff碱型大环化合物 ,Mn2 + 用于L1和L2 的合成 ,并在洗涤时自动解络 ,L3 和L4的合成以Ba2 + 为模板 .L3 和L4的Ba2 + 配合物经与Na2 SO4水溶液反应解络 ,得到自由配体L3 和L4.上述大环配体和各种配合物均经元素分析 ,IR ,1HNMR ,MS等证实了它们的结构和组成 .

氮杂冠醚取代基对schiff碱锰(Ⅲ)配合物催化苯乙烯环氧化反应的影响

合成并表征了苯并-10-氮杂-15-冠-5或吗啉基取代的单和双Sch iff碱锰(Ⅲ)配合物MnL21C l,MnL22C l,Mn l3C l和MnL4C l.研究了它们作为仿P450模型化合物催化苯乙烯环氧化反应的性能,并考察了催化反应的动力学.结果表明,氮杂冠醚取代的Sch ifft碱锰(Ⅲ)配合物优于相应的吗啉基取代的Sch iff碱锰(Ⅲ)配合物,且反应遵从M ichaelis-M enten规律.这是由于具有特殊功能和空间构型的氮杂冠醚大环的引入。改善了催化中心周围的微环境,从而显著地提高了Sch iff碱锰(Ⅲ)配合物的催化活性.

含噻吩杂环Schiff碱及其配合物的合成与发光性质

在热乙醇中合成了2-乙酰基噻吩缩异烟酰肼及其与Cd(II)、Cu(II)和Zn(II)形成的三种配合物;利用元素分析、摩尔电导测定,以及红外光谱、紫外光谱和热分析确定了合成产物的组成和结构,并测定了配合物的组成及发光性质.结果表明,酰肼的配位方式的不同导致配合物呈现不同的发光性质.

双齿单Schiff碱锰(Ⅱ)配合物的合成、表征及催化环氧化反应的研究

本文合成了种碱锰(Ⅱ)金属配合物:水杨醛缩对甲基苯胺合锰(Ⅱ)、水杨醛4Schiff-缩对氯苯胺合锰(Ⅱ)、水杨醛缩对硝基苯胺合锰(Ⅱ)及水杨醛缩苯胺合锰(Ⅱ).并用元素分--析、原子吸收光谱、红外光谱和核磁共振谱加以表征.以这些锰(Ⅱ)金属配合物作为仿加氧酶的模型化合物催化环氧化辛烯,讨论了配体结构、值变化、反应温度等对催化环氧化的影响.