配方和工艺对熔融法天然橡胶接枝马来酸酐结构的影响

研究配方和工艺对熔融法天然橡胶接枝马来酸酐(NR-g-MAH)接枝率和接枝效率的影响。结果表明:加入1,2-聚丁二烯(1,2-PB)对提高NR-g-MAH接枝率具有明显效果;马来酸酐用量为5份、1,2-PB用量为6份、引发剂DCP用量为0.2份、反应温度为135℃、转子转速为50r·min-1、反应时间为4min时,NR-g-MAH的接枝率和接枝效率较高。

马来酸酐接枝聚乙烯对多层共挤薄膜的影响

对于以PA6为阻断层的多层共挤膜而言,通过马来酸酐(MA)接枝改性的聚乙烯是一种良好的黏合树脂,利用双螺杆挤出机制备马来酸酐接枝聚乙烯,作为五层共挤薄膜的结合层,从晶体数量、拉伸强度、剥离强度等角度,考察马来酸酐接枝聚乙烯对五层共挤薄膜的影响。经实验发现,随着马来酸酐添加量的增加,对五层共挤吹膜晶点的影响先增大后减少,对五层共挤膜的纵向拉伸强度和横向拉伸强度的影响都是先升高后降低,但是剥离强度逐步升高,氧气透过率先降低后升高,透光率逐步降低。在五层共挤薄膜的生产过程中,需要结合马来酸酐对五层共挤薄膜的拉伸强度、剥离强度、氧气透过率、透光率的影响,综合考虑马来酸酐的添加量。

马来酸酐溶液法接枝改性天然橡胶的研究

采用溶液法,选用极性单体马来酸酐(MAH),在非隔氧条件下,以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂对天然橡胶(NR)进行接枝改性。通过傅立叶红外光谱对接枝物进行定性表征;采用化学滴定法测定了反应产物的接枝率和接枝效率;详细讨论了反应单体和引发剂的用量、反应时间等因素对反应产物接枝率和接枝效率的影响;并应用正交设计法评价了各因素对产物接枝率和接枝效率的影响。

马来酸酐接枝天然橡胶对纤维素纤维增强天然橡胶复合材料的增容作用

在无引发剂的熔融状态下,利用剪切力将马来酸酐接枝于天然橡胶分子链上,并将马来酸酐接枝天然橡胶(MNR)作为增容剂添加到纤维素纤维增强天然橡胶复合材料中,研究其对复合材料性能的影响。结果表明,在熔融状态下利用剪切力能够发生自由基反应或Diels-Alder反应,将马来酸酐接枝于天然橡胶分子链上而制得MNR。添加了MNR的纤维增强天然橡胶硫化胶的物理机械性能,尤其是定伸强度比未添加MNR的硫化胶有明显提高,应力弛豫程度减小;扫描电镜分析也说明添加MNR使填料与橡胶基质之间有了更强的界面黏合力。

胶乳法马来酸酐-苯乙烯双单体接枝天然橡胶的制备

以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,在非隔氧条件下,研究了马来酸酐(MAH)和苯乙烯(St)两种单体在胶乳体系中对天然橡胶(NR)的接枝改性。采用傅里叶变换红外光谱对接枝产物进行定性表征;采用化学滴定法测定MAH的接枝率和接枝效率。实验结果表明,当天然胶乳(总固含量为60%)用量为50 g、BPO用量为0.5 g、MAH和St两种单体用量均为1.0 g、反应温度80℃下反应4 h时,可制备MAH接枝率为1.78%的马来酸酐-苯乙烯双单体接枝天然橡胶(NR-g-(MAH-St)),MAH的接枝效率为57.85%;St单体的引入可以提高MAH单体在NR大分子链上的接枝率和接枝效率。示差扫描量热分析结果表明,接枝后的NR的玻璃化转变温度变化不大,但结晶度较接枝改性前略有提高。

马来酸酐和苯乙烯接枝改性对天然橡胶/聚丙烯共混物物理机械性能的影响

用动态硫化法制备了天然橡胶(NR)/聚丙烯(PP)热塑性弹性体(TPV)。研究了马来酸酐/苯乙烯/过氧化二异丙苯(MAH/St/DCP)多单体熔融接枝交联改性及纳米二氧化硅用量对NR/PP TPV物理机械性能的影响,讨论了NR/PP TPV的重复加工性能。结果表明,当MAH/St/DCP用量为3.750/1.875/0.375质量份、纳米二氧化硅用量为3质量份时,NR/PP TPV的物理机械性能最好,达到了国内外有关通用橡胶/PP TPV的水平,并且具有较好的重复加工性能。

马来酸酐接枝天然橡胶的制备及应用研究

以过氧化二异丙苯(DCP)为引发剂,在转矩流变仪中以马来酸酐(MAH)单体对天然橡胶(NR)进行接枝改性。通过傅里叶变换红外光谱对接枝物进行了定性表征;采用化学滴定法测定了反应产物中MAH的接枝率和接枝效率。研究了MAH单体用量、DCP用量、反应温度、转子转速等因素对反应产物接枝率和接枝效率的影响,研究结果表明,以转矩流变仪作为反应器,NR为100份(质量份数,以下同此),MAH和DCP分别为5份、0.75份,温度为130℃,转子转速为50 r/min的条件下反应3min,产物接枝率和接枝效率较高,分别为1.45%和30.63%。将所制备的马来酸酐接枝天然橡胶(NR-g-MAH)应用于尼龙短纤维增强天然橡胶复合材料(NR/SF)体系中,可有效改善尼龙短纤维与NR基体间的界面结合。

马来酸酐接枝天然橡胶的研究进展

近年来,马来酸酐(MA)广泛用于聚烯烃的接枝改性,将MA引入聚烯烃的非极性主链,不仅可以克服聚烯烃的低表面能,而且能够提高聚烯烃与极性聚合物的粘合力。本文综述了国内外MA接枝改性天然橡胶的近况,主要包括反应机理、制备方法、表征手段及其应用现状。

马来酸酐接枝天然橡胶在废报纸粉填充聚氯乙烯材料中的应用

研究了马来酸酐接枝天然橡胶(MNR)作为改性剂,对废报纸粉(PF)填充聚氯乙烯(PVC)复合材料的力学性能和热学性能的影响。研究结果表明,MNR可以较好地改善PF与PVC基体的相容性,显著提高材料的冲击强度。当PF用量(质量份)为5份、MNR为4份时PF/PVC复合材料的综合性能最好,其拉伸强度为48.8MPa,缺口冲击强度达10.1kJ/m2,后者比改性前提高了87%。热重分析表明:PF/MNR/PVC复合材料的耐热性比纯PVC树脂有所提高。而PF/PVC复合材料的维卡软化温度随着PF填充量的增加而提高,但随着MNR的增加而略有降低。冲击断面扫描电镜分析证实MNR改善了报纸粉与基体树脂的相容性。

热氧老化对马来酸酐接枝聚丙烯的结构与性能的影响

以自制的马来酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MAH)为研究对象,研究了PP-g-MAH对玻璃纤维增强聚丙烯材料性能的影响以及热氧老化对PP-g-MAH分子结构和性能的影响。结果表明,自制的PP-g-MAH大幅度提高了30%玻纤增强聚丙烯材料的力学性能;随着热氧老化时间的延长,PP-g-MAH的MFR不断增加,对玻璃纤维增强聚丙烯材料的力学性能的提升作用不断降低;通过凝胶色谱仪(GPC)、红外光谱(IR)和马来酸酐(MAH)接枝率测定结果的分析,热氧老化过程没有对PP分子链接枝的马来酸酐产生明显的影响,而是引起了聚丙烯分子链的断裂,造成PP-g-MAH分子量下降,导致自身力学性能下降,使得PP与玻璃纤维之间的界面强度下降,使得PP-g-MAH对玻璃纤维增强聚丙烯材料的力学性能提升作用下降。

马来酸酐接枝改性GTR对聚乳酸性能的影响

以过氧化二苯甲酰(BPO)为引发剂,将马来酸酐(MAH)接枝到废旧轮胎橡胶粉(GTR)表面得到了GTR⁃g⁃MAH(MGTR),采用熔融共混法制备了聚乳酸(PLA)/MGTR共混物,并对其微观形貌、结晶行为及力学性能进行了系统分析。结果表明,成功地将MAH接枝到GTR上;MGTR粒子能均匀地分散在PLA基体中,两相间具有良好的相容性;MGTR能促进PLA的结晶并形成更加完善的晶体。当MGTR含量为10%时,样品具有最高的结晶度16.4%,是纯PLA的7倍;PLA/MGTR的拉伸强度随着MGTR含量的增加逐渐减小,而断裂伸长率和冲击强度呈现出先增加后减小的趋势。当MGTR含量为15%时,样品表现出最大的断裂伸长率和冲击强度,分别比纯PLA提高了30%和60%,对PLA起到了良好的增韧效果,并能保持较好的拉伸强度。

微波诱导马来酸酐固相接枝聚丙烯的制备及性能研究

聚丙烯(PP)作为通用塑料存在常规产品过剩与功能化产品严重短缺的问题,对PP进行接枝改性是实现其高性能化的重要方法。利用微波诱导固相接枝的方法,将极性单体马来酸酐(MAH)接枝在PP表面,通过添加第二单体苯乙烯(St)来提高接枝率,并对制备的马来酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MAH)进行特性表征。结果表明:红外谱图显示PP成功接枝了MAH和St,添加St后最大接枝率可高达1.4%;改性后的接枝产物熔点几乎不变,而结晶温度有所提高,达到110.8℃;熔体流动速率均低于30g/10min,较PP(38.7105g/10min)下降明显,复数黏度更是从53.828Pa·s提升至419.46Pa·s;PP与水接触角从125.4°最多降至100°,PP-g-MAH的极性提高,亲水性能改善。该研究利用微波诱导PP固相接枝MAH,方法简单高效,在获得高接枝率的同时避免了分子量下降,改善了材料的性能,具有较为广阔的应用前景。

马来酸酐熔融接枝聚烯烃的制备及其应用

通过熔融挤出反应制备了聚烯烃接枝马来酸酐相容剂,以聚丙烯为基体,利用正交实验,研究了马来酸酐(MAH)含量、过氧化二异丙苯(DCP)含量、苯乙烯(St)含量以及聚乙烯(PE)含量对接枝率的影响,并将自制的相容剂用于玻纤增强聚丙烯(GF/PP)复合材料,对力学性能和断面形貌进行了测试分析。结果表明,傅里叶变换红外光谱(FTIR)显示,MAH、苯乙烯成功接枝到PP/PE上;加入苯乙烯后,接枝率明显提升;4种因素对接枝率的影响顺序为苯乙烯>PE>MAH>DCP,最佳配方为MAH含量为5%、DCP含量为0.2%、苯乙烯含量为5%、PE含量为10%;自制相容剂对GF/PP增容效果较好,力学性能显著提升。

一种马来酸酐酰化壳聚糖盐/天然橡胶接枝共聚物及其制备方法

由中国热带农业科学院农产品加工研究所和中国热带农业科学院橡胶研究所申请的专利（公开号CN101864051A，公开日期2010-10-20）“一种马来酸酐酰化壳聚糖盐／天然橡胶接枝共聚物及其制备方法”，提供了一种马来酸酐酰化壳聚糖盐／天然橡胶（NR）接枝共聚物及其制备方法：

马来酸酐改性高掺量橡胶沥青制备与性能

使用高度降解的再生橡胶(DR)制备了高掺量橡胶沥青(HCRA),通过衰减全反射傅里叶变换红外光谱仪、凝胶渗透色谱仪、动态剪切流变仪和动态力学分析仪,对比研究了马来酸酐(MAH)预接枝DR改性与MAH和DR直接共混改性对HCRA结构与性能的影响,探讨了两种改性方法的改性机理。结果表明,MAH预接枝DR时发生了由烯烃双键和烯丙基碳氢原子提供活性位点的自由基取代反应,而MAH和DR与沥青直接共混时,存在自由基取代反应和酯化反应两种反应,并以后者为主;MAH改性HCRA的溶胶组分中以中低分子量组分为主;MAH改性显著改善了HCRA的高、低温流变性能。此外,两种改性方法对HCRA的结构与性能均有影响,且随MAH掺量的变化存在明显差异。

增容剂马来酸酐接枝聚丙烯接枝率的酸碱反滴定法测定误差分析

基于误差传递公式,对马来酸酐接枝聚丙烯(PP⁃g⁃MAH)接枝率的酸碱反滴定法测定建立了误差模型,讨论了取样量、HCl⁃异丙醇溶液浓度和接枝马来酸酐含量对接枝率测定误差的影响。实验室制备了PP⁃g⁃MAH,进行了红外光谱分析,分别以不同取样量、HCl⁃异丙醇溶液浓度对接枝物进行了接枝率测定;对比了不同马来酸酐含量PP⁃g⁃MAH的接枝率测定误差。结果表明,马来酸酐已接枝在PP分子链上;PP⁃g⁃MAH的沉析及对KOH的包裹效应是接枝率测定误差大、再现性差的主要原因;酸碱滴定溶液浓度减小、取样量增大可减小测定误差,HCl⁃异丙醇溶液浓度为0.01 mol/L时可取得最小测定误差;所制备PP⁃g⁃MAH在HCl⁃异丙醇溶液浓度为0.01 mol/L、取样量为0.2 g时,测定接枝率的相对标准偏差为32%;所建误差模型可用于优化PP⁃g⁃MAH接枝率测试条件,减小测定误差。

聚乙烯的添加对马来酸酐接枝聚丙烯制备及性能的影响

为提高反应挤出法制备的马来酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MAH)的接枝率,降低熔体流动速率(MFR)并改善其色泽,笔者采用高温流变仪、差示扫描量热仪、力学性能测试等方法研究了PP-g-MAH制备过程中三种聚乙烯(PE)的添加对产物接枝率、颜色、流动性能、结晶性能以及应用性能的影响。研究表明,高密度聚乙烯(PE-HD)、低密度聚乙烯(PE-LD)和线性低密度聚乙烯(PE-LLD)的加入,均在一定程度上提高了马来酸酐的接枝率,其中PE-HD的效果最优,PE-LD效果次之,PE-LLD则有一定负面影响;同时PE的加入也能改善产品的颜色,且加入量越高,颜色越浅;在流动性能方面,PE-LD的加入显著降低了产品的MFR,另两种PE则使得MFR先上升后下降,三种PE均降低了接枝产物的复数黏度,其中PE-HD的效果最明显;在结晶性能上,添加不同PE都能够提高接枝物的结晶性能,加入量越高,对结晶过程的促进作用越明显,其中PE-HD的提升效果最佳。此外研究结果显示添加PE-HD能够抑制聚丙烯β晶的生成。应用研究结果表明,加入制备的PP-g-MAH能够明显改善玻璃纤维与聚丙烯基体的相容性,从而大幅提高聚丙烯复合体系的力学性能。

三元乙丙橡胶接枝马来酸酐及其在尼龙6中的应用

分析了在含有适量聚丙烯（PP）的三元乙丙橡胶（EPDM）熔融接枝马来酸酐（MAH）反应体系中，引发剂过氧化二异丙苯（DCP）、MAH用量对产物接枝率和流变性能的影响，考察了二甲基苯胺（DMBA）、二甲基甲酰胺（DMF）、硫代二丙酸二月桂酯（DLTDP）3种阻交联剂对接枝反应体系的影响，并研究了尼龙6（PA6）／（EPDM／PP）—g—MAH共混物的微观结构与性能。结果表明：当DCP的质量分数为0．08％、MAH的质量分数为1．2％时，产物的接枝率可达到1．0％左右；在相同条件下，3种阻交联剂对产物的接枝率都有不同程度的降低，而加入DMBA最大程度地降低了体系的交联度；接枝物（EPDM／PP）—g—MAH以较小的粒径均匀分布在连续相PA6中；当（EPDM／PP）—g—MAH质量分数为15％～20％时，共混物发生由脆到韧的转变；当（EPDM／PP）—g—MAH质量分数为25％时，共混物的综合力学性能达到最佳；同时，接枝物的加入增大了共混物中PA6的结晶难度。

丁苯橡胶接枝马来酸酐对白炭黑/丁苯橡胶复合材料性能的影响

研究丁苯橡胶接枝马来酸酐(SBR-g-MAH)用量对白炭黑/丁苯橡胶(SBR)复合材料性能的影响。结果表明:随着SBR-g-MAH用量的增大,胶料的t10缩短,t90延长,ML和MH先增大后减小;复合材料的邵尔A型硬度、300%定伸应力和拉断伸长率呈增大趋势,拉伸强度和撕裂强度先增大后减小;白炭黑在SBR胶料中的分散性及界面结合明显改善;当SBR/SBR-g-MAH并用比为50/50时,复合材料的综合性能最佳。

熔融法马来酸酐接枝改性三元乙丙橡胶及其氯化聚乙烯共混物

采用熔融接枝法制备了马来酸酐(MAH)接枝三元乙丙橡胶(EPDM)(EPDM-g-MAH),并与橡胶型氯化聚乙烯(CM)共混,考察了EPDM-g-MAH接枝率的影响因素,研究了EPDM-g-MAH及其共混物的性能、微观形态。结果表明,当MAH、过氧化苯甲酰的最佳用量分别为8.0、0.6份时,最大接枝率约为2.5%;相比未接枝的EPDM,EPDM-g-MAH的正硫化时间稍长,并具有较长的硫化平坦期,拉伸性能得到改善;随着CM用量的增加,EPDM-g-MAH/CM共混物的拉伸强度略有降低,但高于EPDM/CM共混物,扯断伸长率变化不大,邵尔A硬度先升高后降低;EPDM-g-MAH/CM(质量比80/20)共混物中两相界面模糊,表明EPDM-g-MAH与CM相容性变好。