聚苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物的合成

通过氯甲基化反应在线型聚苯乙烯（ＰＳ）的苯环上定量地引入氯甲基（—ＣＨ２Ｃｌ），合成了氯甲基化聚苯乙烯大分子引发剂ＰＳ—ＣＨ２Ｃｌ，在氯化亚铜／α，α′－联二吡啶配合物（ＣｕＣｌ／ｂｐｙ）催化下，以ＰＳ—ＣＨ２Ｃｌ引发甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）聚合，合成了聚苯乙烯－甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物。用红外光谱和核磁共振氢谱证实了接枝共聚物的结构，测定了接枝共聚物中ＰＭＭＡ支链数目、接枝共聚物的支链长度、接枝率及接枝效率。结果表明，用这种方法制备的接枝共聚物相对分子质量分布较窄，接枝率可控，接枝效率高达９２％～９８％。

改性酪素-聚甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物的制备及在天然胶乳中的应用

以ε-己内酰胺(CPL)改性酪素(CA)为乳化剂,采用无皂乳液聚合法制备了改性酪素-聚甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物(PMMA-CA-CPL),并采用乳液共混法改性天然胶乳(NRL)制得了NRL/PMMA-CA-CPL乳胶膜,表征了PMMA-CA-CPL、NRL/PMMA-CA-CPL乳液及乳胶膜,考察了CPL和PMMA-CA-CPL用量对乳胶膜拉伸性能及耐溶剂性能的影响。结果表明,PMMA-CA-CPL具有明显的核-壳结构,粒子粒径为40~50 nm;随着CPL用量的增加,PMMA-CA-CPL粒子对NRL粒子包覆趋势增大,当CPL用量为1.5 g时,包覆结构最完整;当CPL用量为1.5 g、PMMA-CA-CPL质量分数为8%时,NRL/PMMA-CA-CPL乳胶膜的拉伸强度可达到31.82 MPa,比纯NRL乳胶膜提升了149%,而扯断伸长率仅下降约10%,耐溶剂性能优于纯NRL乳胶膜;随着PMMA-CA-CPL用量的增加,NRL/PMMA-CA-CPL乳胶膜表面的孔洞逐渐消失且变得光滑平整,但用量过大时,乳胶膜表面出现团聚小颗粒,粒径约为1μm;当CPL用量为1.5 g、PMMA-CA-CPL质量分数为8%时,NRL/PMMA-CA-CPL乳胶膜的表面粗糙度由纯NRL乳胶膜的160.82 nm下降至31.46 nm。

超支化聚(酰胺-酯)对聚丙烯/聚氯乙烯/苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物接枝聚丙烯共混体系的增容作用

研究了超支化聚 (酰胺 -酯 ) (HBP)对聚丙烯 /聚氯乙烯 /苯乙烯 -甲基丙烯酸甲酯共聚物接枝聚丙烯共混体系 [PP/PVC/PP g (St co MMA) ]的增容作用。讨论了HBP的用量对PP/PVC( 80 / 2 0 )共混物力学性能的影响 ;研究了剪切应力、剪切速率和温度对PP/PVC( 80 / 2 0 )共混物熔体黏度的影响。实验结果表明在PP/PVC/PP g (St co MMA) ( 80 / 2 0 / 6)共混物中加入 1份HBP时 ,就可以很好改善共混体系的相容性 ,使共混物拉伸强度达到最大值 ,同时使熔体表观黏度达到较小值。该共混物熔体属于假塑性流体。扫描电子显微镜 (SEM )研究结果证明了HBP增强了PP/PVC/PP g (St co MMA)的界面粘结作用 。

SIS-甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物热降解过程与热寿命研究

利用热重法研究了SIS 甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物(SIS PMMA)在N2气氛条件下以不同升温速率时的热降解动力学及其热寿命。确定了热分解温度与升温速率的关系,求得了热分解过程的表观活化能,得到了不同失重率时的热寿命方程,计算出标题化合物在不同温度下的寿命。

聚丙烯酸乙酯-g-聚甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物的合成

丙烯酸乙酯与 2 溴丙烯酸乙酯乳液共聚合制备了聚 (丙烯酸乙酯 co 2 溴丙烯酸乙酯 )无规共聚物 ,用该共聚物作为原子转移自由基聚合的大分子引发剂 ,进行了甲基丙烯酸甲酯的接枝聚合 ,制备了聚丙烯酸乙酯 g 聚甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物。接枝共聚物的分子量随单体转化率的上升而线性增加。

丝胶-甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物的合成与表征

在酸性水介质中,以硝酸铈铵为引发剂合成了丝胶-甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物,其结构经1H NMR,IR,SEM和GPC表征。用正交试验法考察了各因素对接枝共聚反应的影响,结果表明,单体浓度对接枝聚合反应的影响最大,反应时间的影响最小。

大单体技术合成甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯规整接枝共聚物

采用大单体技术合成了以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)为主链,聚丙烯酸丁酯(PBA)为支链的规整接枝共聚物。产物提纯后用红外光谱表征结构。研究了封端反应时间、体系浓度对封端效率的影响以及PBA大单体与投料总量的质量比、引发剂用量、共聚反应温度对接枝效率的影响,还研究了接枝共聚物的力学性能。当聚丙烯酸丁酯大单体的相对分子质量大于5 000,PBA大单体与投料总量的质量比约为 60％时,此接枝共聚物是一种性能良好的热塑性弹性体。

CuX/bpy催化体系中聚氧乙烯大单体与甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物的合成与表征

以正丁基溴为引发剂 ,卤化亚铜 /联吡啶 (bpy)为催化剂 ,研究了甲基丙烯酸甲酯 (MMA)与末端为丙烯酰胺基的聚氧化乙烯 (PEO)大单体的原子转移自由基聚合 (ATRP)反应 ,得到的实测分子量与理论分子量相近 ,分子量分布较窄 ,有预期结构的接枝共聚物 ,用 IR、1H- NMR、VPO、GPC、DSC等进行表征 ,并对单体总浓度、投料比、引发剂及反应时间对共聚物的组成和分子量的影响进行了讨论。

梳型接枝共聚物的合成(Ⅳ)——氯乙酸降冰片烯甲酯引发苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯原子转移自由基聚合的研究

首次报道以自制氯乙酸降冰片烯甲酯 (NMCA)为引发剂的苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基(ATRP)本体聚合 .详细考察了单体转化率与反应时间、产物分子量及分子量分布间的关系 .研究发现 ,此引发剂引发甲基丙烯酸甲酯ATRP反应所得聚合物的分子量分布较宽 (PDI=1 80～ 2 4 5 ) ,且实测值 (GPC)与理论值偏差较大 .而NMCA引发的苯乙烯的ATRP反应可得分子量分布较窄 (PDI=1 5 4 )、实验值 (GPC)与理论值基本吻合的产物 .单体转化率随反应时间的变化及产物分子量随单体转化率变化研究证明这一聚合反应具有活性聚合反应特征 .产物的NMR分析证明所合成产物分子中降冰片烯环上双键未参与聚合反应 .

甲基丙烯酸甲酯与丁腈橡胶的接枝共聚合研究

以 AIBN或 BPO 为引发剂,研究了甲基丙烯酸甲酯与丁腈橡胶的自由基溶液接枝共聚反应。实验发现,在单体转化率较高时存在某种程度的链式降解反应,但在共聚反应的前期并不明显。分别测定了在这两种引发剂引发下的初接枝共聚速率,发现用 AIBN时较快,同时测定了接枝共聚时的表观活化能与共聚物的组成,并用红外吸收光谱对接枝共聚物进行了表征。用这类接枝共聚物配制的室温固化的胶粘剂,无论对金属还是非金属材料均有良好的粘接性能,是一类室温固化的高强度结构胶粘剂。

聚丁二烯/聚甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物的合成及表征

以顺酐为“桥连剂”,通过顺酐与端羟基(PMMA)的酯化反应,合成了大分子表面改性剂聚丁二烯/聚甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物。探索了反应规律,并用IR、NMR、TGA对其结构和热性能进行表征。结果表明:接枝共聚物的热稳定性随着PMMA含量及侧链PMMA长度的增加而下降,接枝共聚物具有良好耐热性和择优表面迁移特性,适合于作为聚丙烯的大分子表面改性剂。

甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸丁酯规整接枝共聚物的合成及性能研究

采用聚丙烯酸丁酯大分子单体和甲基丙烯酸甲酯小分子单体共聚 ,合成了以甲基丙酸甲酯为主链、丙烯酸丁酯为支链的规整接枝共聚物。用红外光谱表征结构 ,研究了大单体的投料量、引发剂的用量及共聚反应温度对接枝效率的影响。并且研究了接枝共聚物的力学性能影响因素 ,当聚丙烯酸丁酯大单体的分子量大于 50 0 0 ,投料重量百分比在 6 0 %左右 。

基于SI-ATRP的腐植酸钠-聚甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物的合成及吸附性能

采用新疆奇台风化煤为原料,通过表面引发原子转移自由基聚合(SI-ATRP)方法制备腐植酸钠-聚甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物(HA-Na-PMMA),通过正交实验确定了SI-ATRP最佳合成工艺条件:反应时间8 h,溴化亚铜∶溴化铜∶2,2-联吡啶质量比为20∶4∶20,物料质量比∶体积比为1 g∶10 m L,反应温度80℃。通过SI-ATRP制备的HA-Na-PMMA的接触角为84°,比HA-Na的接触角增大了54°,表明HA-Na的SI-ATRP接枝共聚效果显著。以HA-Na-PMMA为吸附剂,研究其对Cr(Ⅵ)的吸附性能,同时建立了HA-Na-PMMA对Cr(Ⅵ)的等温吸附模型,研究了其吸附热力学和吸附动力学。HA-Na-PMMA对Cr(Ⅵ)具有良好的吸附性能,其等温吸附模型符合Freundlich模型。吸附焓变为-0.2849 k J/mol,ΔGθ<0,所以吸附是自发的放热反应。常温下吸附速率常数KL为0.9113 mg/(g·min),表明其吸附动力学模型遵循Langmuir模型和Bingham模型。

聚甲基丙烯酸甲酯-co-环氧大豆油接枝共聚物的合成及性能

以环氧大豆油(ESO)和丙烯酸为原料、三苯基膦为催化剂,合成了环氧大豆油单丙烯酸酯(AESO);其次,通过大单体自由基聚合合成了聚甲基丙烯酸甲酯接枝环氧大豆油共聚物。通过FT-IR、1 H NMR、GPC、DSC、TGA、拉伸和冲击性能测试分析了共聚物的结构和性能。结果显示:成功制备了聚甲基丙烯酸甲酯-co-环氧大豆油接枝共聚物,发现环氧大豆油对聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)有较好的增韧作用;随着AESO的引入,改性后PMMA的冲击强度、拉伸强度、断裂伸长率都得到了明显的提高,其中,冲击强度最大提高了3倍左右,这主要是由于环氧大豆油的引入可以明显的降低共聚物的玻璃化转变温度。另外,共聚物较纯PMMA的热稳定性得到提高。

镍(Ⅳ)引发甲基丙烯酸甲酯在聚丙烯酰胺上接枝共聚合反应的研究

研究了以二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)钾为引发剂,于碱性介质中引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)单体在聚丙烯酰胺(PAAM)上的自由基接枝共聚合反应;考察了引发剂浓度、MMA与PAAM质量比和反应温度对接枝参数的影响,获得了最佳实验条件,即Ni(Ⅳ)引发剂浓度3.107×10-4mol／L,MMA与PAAM质量比小于10,反应温度35℃;在此条件下,接枝共聚物效率约80％,MMA转化率约50％,接枝百分比300％左右。用红外光谱、热重分析和X射线衍射对接枝共聚物进行表征,表明共聚物由PAAM和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)两部分组成;共聚物的抗吸潮性和热性能比纯PAAM提高,结晶度比纯PAAM略小。

天然橡胶接枝聚(甲基丙烯酸甲酯)用作50/50天然橡胶/丁腈橡胶共混体的相容剂

将天然橡胶（NR）与其他橡胶共混是改善许多应用领域中NR性能的方法之一。众所周知,NR拥有优异的力学性能以及弹性和动态性能。另外,NR明显比合成橡胶便宜。然而,NR的耐油性较差,因为它是非极性橡胶。相反,丁腈橡胶（NBR）拥有非常好的耐烃类油性能。NBR的极性取决于丙烯腈的含量（丙烯腈使它拥有耐油性）;丙烯腈含量越大,NBR的耐油性越好.

纤维素-甲基丙烯酸羟乙酯接枝共聚物的ATRP均相合成,结构和性能研究(英文)

在氯化锂/N,N-二甲基乙酰胺(LiCl/DMAc)体系中,利用2-溴代异丁酰溴与纤维素的直接酯化反应首先合成了具有不同引发点数量的ATRP大分子引发剂(cell-Br);然后以CuBr/PMDETA为催化体系,cell-Br为引发剂,将2-甲基丙烯酸羟乙酯通过原子转移自由基聚合ATRP法接枝到纤维素的大分子骨架上合成纤维素-甲基丙烯酸羟乙酯接枝共聚物(cellulose-g-PHEMA)。通过FT-IR,1H NMR,GPC和TGA对cell-Br和cellulose-g-PHEMA的结构和性能进行分析,并利用动态光散射(DLS),原子力显微镜(AFM),透射电镜(TEM)观察了cellulose-g-PHEMA的微观形貌,结果表明cellulose-g-PHEMA易于组装成直径约180 nm的球形胶束。

含均匀聚氧乙烯支链的两亲性(丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯)共聚物的结构及结晶性

由聚氧乙烯（PEO）大单体、丙烯酸丁酯（BA）、甲基丙烯酸甲酯（MMA）共聚合成的产物经水及乙醚／丙酮（体积比3／7）分别萃取得到了纯化的两亲性接枝共聚物，用凝胶渗透色谱仪、红外光谱仪、核磁共振仪对接枝共聚物进行了表征，用蒸气渗透压计、膜渗透压计、X射线衍射仪及偏光显微镜研究了接枝共聚物的结构参数及结晶性。结果表明，纯化后的共聚物为规整接枝共聚物，平均接枝数（Ng）为9．4—10．2，接枝点间主链平均相对分子质量（Mnb）为9．1×10^3～15．2×10^3；随着共聚时间的延长，Ng有所下降，Mnb有所增加；接枝共聚物的结晶度为0—49．5％，且随着PEO含量及其相对分子质量的增加而增大；接枝物呈现球晶结构，且随着PEO含量的减少，球晶变小且不规整。

甲基丙烯酸甲酯与琼脂糖的接枝反应及其共聚物的研究

本文研究硝酸铈铵作引发剂，甲基丙烯酸甲酯与琼脂糖的接枝共聚反应．考察了引发剂浓度、单体浓度、反应温度、反应时间及加料顺序对转化率，接技效率等的影响．红外光谱及热分析结果表明，所得产物为接枝共聚物．共聚物的玻璃化转变温度随接枝百分率的增加而降低，接枝共聚物可溶解于部分有机溶剂剂，并具有良好的热压成型性质．

甲基丙烯酸羟乙酯改性乙烯-α-烯烃共聚物封装胶膜

以甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、苯乙烯(St)和γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(KH570)为接枝单体,熔融接枝乙烯-α-烯烃共聚物(POE)制备POE-g-P(HEMA-co-St)(以下简称POE-g-PHS)和POE-g-P(HEMA-co-St-co-KH570)(以下简称POE-g-PHSK)。以过氧化-2-乙基己基碳酸叔丁酯(TBEC)为交联剂、POE-g-PHS和POE-g-PHSK为改性剂,分别加入POE基材中,经熔融共混和层压交联制备POE/POE-g-PHS胶膜和POE/POE-g-PHSK胶膜,研究了POE-g-PHS和POE-g-PHSK对胶膜的结构和性能的影响。结果表明,随着POE-g-PHS和POE-g-PHSK含量的增加,POE预制膜的防交联剂迁移能力明显提升;同时,POE胶膜交联度的提升和结晶度的变化也影响其综合性能。当POE-g-PHS和POE-g-PHSK质量分数分别为9%和6%时,综合性能最优。预制膜表面摩擦系数变化率从17.13%分别降低到0.53%和0.49%,胶膜交联度从86.28%分别提高至89.87%和90.91%,剥离强度从12.86 N/cm分别提升至20.86 N/cm和32.14N/cm,同时,抗紫外老化性能、力学性能和体积电阻率等性能均有提升。