新型A环失碳甾体化合物的合成及其抑制黄体细胞的生物活性

目的:通过改造双炔失碳酯的化学结构,获得活性更高、副作用更小的避孕药。方法:以双酮为原料,结合双烯孕腈的药物结构特点对双炔失碳酯进行化学结构改造。结果:合成了6个新型A环失碳甾体化合物,其体外生物试验结果显示,其中2个化合物的体外生物活性高于双炔失碳酯。结论:双炔失碳酯的分子结构经改造后仍具优良的体外生物活性,提示这一类别的化合物结构与生物活性有构效关系,值得进一步研究。

焦炭失碳率分布研究

采用脱碳电炉和高温井式炉研究的焦炭的失碳率分布。讨论了焦炭在高炉中的失碳机理以及失碳率分布对焦炭抗压强度的影响。研究说明:焦炭在高炉内反应过程中,失碳率随粒度的增加而减小;对于同一块焦炭,失碳率由外层至内层是降低的;随着失碳率的提高焦炭的抗压强度是降低的;为保证炉料的透气性,入炉焦炭的粒度要适宜。

α－双炔失碳酯及其代谢产物双炔失碳醇的体外抗肿瘤作用比较

双块失碳酯是国内常用的探亲避孕药，它的α异构体在体内外有明显的抗癌活性。本文比较了α－双炔失碳酯及其体内代谢产物双炔失碳醇的体外抗癌作用。结果表明，α－双块失碳酯对体外培养的六种肿瘤细胞株的生长抑制作用均比双炔失碳醇强一倍左右，其对ＨｅｐＡ细胞ＤＮＡ和ＲＮＡ合成的抑制作用亦强于双炔失碳醇，因此，至少从体外实验来看，双炔失碳醇并非α小双炔失碳酯的抗癌活性产物。

α-双炔失碳醇类似物的合成及其抑制黄体细胞的生物活性

目的:获得活性更高、副作用更小的抗生育甾体化合物。方法:以化合物A环失碳-17-羰基-5α-雄甾烷-2α乙炔基-2β-羟基为原料,通过对双炔失碳醇进行结构修饰,经数步反应得到各种含N或S基团的α-双炔失碳醇类似物,并对获得的新化合物进行体外黄体细胞抑制活性的生物试验。结果:合成了8个双炔失碳醇类似物,其体外生物活性试验结果显示,其中3个化合物的体外抑制黄体细胞生物活性高于双炔失碳醇。结论:双炔失碳醇的分子结构经改造后仍具有优良的体外生物活性,提示有可能从这一类结构特征的化合物中得到比双炔失碳醇活性更高、副作用更小的甾体避孕药,值得进一步研究。

基于失碳速率的煤氧化动力学模型研究

碳元素脱离煤体转移到气态产物中是煤低温氧化过程的一个重要特征。通过对煤自燃气体产物生成特征的研究,提出失碳速率的概念,建立了相应的氧化动力学模型,并从理论及实验两方面予以验证。该模型可较准确地描述煤在程序升温条件下从常温氧化至110℃的过程中失碳速率的变化特征。研究表明,自燃倾向性不同的煤其失碳速率有较大的差异,同一种煤在不同温度段内失碳速率也不同,其活化能和总指前因子均有较大改变;不同温度阶段煤氧化的内在作用机制存在较大差别,仅以某一温度段的特性来衡量煤氧化能力的强弱并不全面。

长春碱类的新进展──失碳长春碱

长春碱类的新进展──失碳长春碱潘启超长春碱类，尤其长春碱（Ｖｉｎｔｌａｓｔｉｎｅ，ＶＬＢ）与长春新碱（Ｖｉｎｃｒｉｓｔｉｎｅ，Ｏｎｃｏｖｉｎ，ＶＣＲ），早已广泛用于抗肿瘤，且有一定疗效。近年来，出现了长春地辛（长春酰按，Ｖｉｎｄｅｓｉｎｅ，ＶＤＳ），...

A－失碳－5α－雄甾烷化合物的合成及抗生育活性

设计合成了１６个Ａ－失碳－５α－雄甾烷化合物，经红外、核磁、质谱及元素分析等确证结构。小白鼠抗着床试验结果表明化合物８，９，１０和１６具一定的抗着床活性，２．５ｍｇ·ｋｇ－１灌胃给药，终止妊娠率６７％～７５％，其它化合物活性均较低。作者对其可能的构效关系进行了简略的分析。

26-失碳-8-氧代-α-芒柄花萜醇对体外培养成骨细胞活性的影响

为研究玉柏石松提取物26-失碳-8-氧代-α-芒柄花萜醇(26-NO-Ono)对成骨细胞活性的影响,采用MTT检测不同浓度26-NO-Ono(3.33,6.66,13.32,26.64μmol/L)对成骨细胞增殖率,碱性磷酸酶(ALP)试剂盒检测成骨细胞内ALP活性,荧光定量PCR检测成骨细胞骨相关基因表达.结果表明:26-NO-Ono给药1d可促进成骨细胞增殖,给药3d可促进成骨细胞ALP活性.26-NO-Ono处理3d和9d会抑制骨涎蛋白(BSP)、I型胶原蛋白(Col-I)以及骨钙素蛋白(OCN)的基因表达;处理6d会促进上述基因的表达.26-NO-Ono长期处理(6d和9d)可以抑制骨桥蛋白(OPN)的基因表达,说明26-NO-Ono对成骨细胞的成骨活性的影响呈时间依赖性,剂量依赖性和细胞分化状态依赖性.

新化合物 A-失碳-17β-羟基-17α-乙炔基-Δ^(3(5),9(10))-雌甾二烯-2-酮的合成

报道新化合物Ａ失碳１７β羟基１７α乙炔基Δ３（５），９（１０）雌甾二烯２酮２的合成。文中探讨了用炔钾粗品对Ａ失碳Δ３（５），９（１０）雌甾二烯２，１７二酮１和Ａ失碳６β，１９环氧Δ３雄甾２，１７二酮３的选择性炔化，分别得标题化合物２（４４％）及Ａ失碳１７β羟基１７α乙炔基６β，１９环氧Δ３雄甾２酮４（６５％），４经还原性破开环氧、去羟甲基和去醋酰氧基合成了标题化合物２。四步总收率为３４％。

A失碳甾体——偕二膦酸酯抗骨质疏松剂的合成

为了寻找新的骨质疏松防治药 ,作者以偕二膦酸酯为趋骨性载体 ,与A失碳甾体化合物偶联 ,合成了 4个目标物 .对TM 1和TM 2进行了体外骨细胞培养实验 。

19-失碳-1α,25-二羟基维生素D_3A环合成子的合成

报道以价廉、易得的D-(-)-奎尼酸为手性源,经9步反应,有效地合成光学活性的19-失碳-1α,25-二羟基维生素D_3A环合成子4的合成方法。

基于灼烧失碳法的飞灰含碳量在线监测装置开发与应用

飞灰含碳量是衡量燃煤发电锅炉燃烧效率的重要指标之一,可用于指导燃煤锅炉燃烧优化运行。设计并开发实时准确的飞灰含碳量在线监测装置有利于提高锅炉的燃烧控制水平和机组运行经济性。本文设计了一种飞灰含碳量在线监测装置,分析了其工作原理和技术特点,重点分析了其检测原理、取样装置设计和人机交互界面设计原理。通过对现场应用数据进行对比,分析本装置对指导燃煤锅炉燃烧优化运行的有效性。

A-失碳雄甾-3-羰基-16β-甲酸甲酯的合成

以3-羰基-4-雄甾烯-17β-甲酸甲酯为原料,经Baeyer-Villiger氧化、甲醇钠促进的缩环重排和脱羰反应合成了A-失碳雄甾-3-羰基-16β-甲酸甲酯,总收率为39.2%。考察了氧化剂间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)的用量,几种Lewis酸催化剂对Baeyer-Villiger氧化的影响。结果表明,在使用Lewis酸催化剂ZnCl2,n(m-CPBA)/n(原料3-羰基-4-雄甾烯-17β-甲酸甲酯)=1.2∶1的最佳反应条件下,收率为92.3%。同时考察了几种亲核试剂和溶剂对缩环重排和脱羰反应的影响。结果表明,使用甲醇钠为亲核试剂,干燥四氢呋喃为溶剂,再由4 mol/L NaOH水溶液处理脱羰后得A-失碳雄甾-3-羰基-16β-甲酸甲酯,收率最好,为42.5%。

失碳长春碱联合化疗治疗晚期乳腺癌

目的观察以失碳长春碱（Ｎａｖｅｂｉｎｅ）为主的联合化疗治疗晚期乳癌的近期疗效和毒性。方法用失碳长春碱联合阿霉素或５－氟脲嘧啶或顺铂治疗晚期乳癌２０例。结果可评价疗效的１８例中，部分缓解８例，轻微缓解３例，稳定５例，进展２例，无完全缓解病例，有效率４４．４％。化疗后卡氏评分总体评价较化疗前提高（Ｐ＜０．０１），有显著性差异。毒性反应主要是骨髓抑制、消化道反应、脱发、静脉炎，神经毒性亦可见到，多为轻度，无麻痹性肠梗阻发生。结论含失碳长春碱的联合化疗治疗晚期乳癌有较好疗效，但骨髓毒性亦较重。

X-射线单晶衍射法研究双炔失碳醇α-差向异构体的构型

本文报道有抗生育作用和雌激素活性的双炔失碳醇α-差向异构体的构型研究。采用重结晶法、低压硅胶柱色谱与HPLC相结合的方法,制得单晶纯品。经HPLC,IR,MS,~1HNMR证实。经Ⅹ-射线单晶衍射法测定,晶体属正交晶系,空问群为P222_1,晶胞参数为a=6.777(2),b=12.125(4),c=25.292(8),V=2078.5(1.2)。晶体结构采用直接法和Fourier技术得到,经最小二乘法修正,最后的偏离因子R=0.039。结构表明:其相对构型中,C_2,C^(17)之乙炔基为α-型,结合合成原料构型推定C_2为R型,C_(17)为R型。

双炔失碳酯经阴道给药的抗生育研究

双炔失碳酯为一种女用口服探亲避孕药。实验证明本品在动物经阴道给药具有显著的抗生育作用。其抗着床作用优于口服给药法。经阴道给药法方便易行,且无明显不良反应。本资料可为临床研究提供借鉴。

甾体不对称合成的研究——ⅩⅥ.dl-3-氧杂-A-失碳甾体化合物的合成

在探索新的更有效的避孕药研究中,我们设计了两个新化合物,A-失碳-△^(3(5),9(10))-二烯甾体1a和1b作为合成研究的目标分子。前文已报道1a的中间体,消旋和(+)-2,18-二甲基-A-失碳-3-氧杂-1,5(10),9(11)-雌甾三烯-17-酮的合成。本文报道1b的中间体dl-2-甲基-A-失碳-3-氧杂-1,5(10),9(11)-雌甾三烯-17-酮(8)的合成(图式1)。

双炔失碳醇和双炔失碳酯的雌激素活性与抗生育作用关系的探讨

本文观察了乙炔雌二醇（ＥＥ）、双炔失碳醇（ＡＦ－４５）和双炔失碳酯（ＡＦ－５３）的相对子宫增重效价、与子宫胞浆雌二醇受体（ＥＲｃ）的相互作用特性和抗生育效应由此分析三者的雌激素活性和抗生育效应的关系。结果指示，三者在竞争［＾３Ｈ］－Ｅ２结合大鼠子宫胞浆ＥＲｃ的能力和相对子宫增重效价相平行，若以ＥＥ的子宫胞浆ＥＲｃ的相对结合亲和力（ＲＢＡ）和相对子宫增重效价的比值为１，则ＡＦ－４５的比值接近于１。

16-亚甲基-17α-乙酰氧基-18-甲基-19-失碳-孕甾-4-烯-3,20-二酮的合成新方法研究

报道了16-亚甲基-17α-乙酰氧基-18-甲基-19-失碳-孕甾-4-烯-3,20-二酮的新合成方法.以左旋18-甲基炔诺酮为原料,通过脱水、氧化、环合、热解、环氧化、开环氧环、水解七步反应合成了目标化合物,总收率20.0%.其中化合物12,13,14,15,16尚未见文献报道.

碳化钨喷涂粉末在超音速火焰喷涂过程中的失碳研究

失碳是影响碳化钨涂层性能的关键因素之一。本文分别以纳米碳化钨和微米碳化钨为原料制备了两种喷涂粉末,采用水冷法收集了超音速火焰喷涂过程中的粉末,并制备了对应的涂层。利用X射线衍射仪和X射线光电子能谱仪测量了水冷收集粉末和涂层的物相组成和表层的物相,采用高频燃烧红外吸收法测定了粉末和涂层中的碳含量。结果表明,喷涂过程中在粒子飞行过程中出现了W_2C,在颗粒撞击后凝固阶段出现了Co_3W_3C。纳米碳化钨粉末的含碳量由5.13%降至喷涂过程中的4.93%,在涂层中的含碳量为4.67%,微米碳化钨含碳量由5.25%降至喷涂过程中的5.09%,在涂层中的含碳量为4.97%。