{Co_(6)}簇加成的夹心型锗钨酸盐的合成、结构及电化学性质

通过水热反应合成了一个{Co_(6)}簇加成的夹心型锗钨酸盐:[Co(dien)_(2)]{[Co(dien)(H_(2)O)]_(2)[Co(dien)]_(2)[Co_(6)(en)_(2)(μ_(3)-OH)_(2)(H_(2)O)_(6)(GeW_(8)O_(31))_(2)]}·5.5H_(2)O(1),其中dien=diethylenetriamine,en=ethylenediamine。该化合物的阴离子是一个带状{Co_(6)}簇夹心的三明治型{Co_(6)}@{GeW8}2结构。通过单晶X射线衍射、元素分析、红外光谱、粉末X射线衍射和热重实验对该化合物进行了系统性地表征。通过循环伏安测试研究了该化合物的电化学性质,同时其在电催化还原亚硝酸盐实验中展现出良好的催化活性。

夹心型磷钨酸盐光催化降解甲基橙

光催化降解有机污染物具有降解效率高、矿化彻底等优点而备受关注,而组成丰富、结构多样的过渡金属夹心型磷钨酸盐光催化降解有机染料仍鲜有报道。本文通过水溶液合成法制备了一系列过渡金属二夹心磷钨酸盐Na_(2)M_(2)(PW_(9)O_(34))_(2)^(12-)(M=Mn^(2+),Co^(2+),Ni^(2+),Cu^(2+),Zn^(2+)),并利用粉末X射线衍射(P-XRD)、拉曼光谱(Raman)、红外光谱(IR)对夹心型磷钨酸盐的结构进行表征,利用紫外-可见光谱(UV-Vis)、循环伏安法(CVs)对夹心型磷钨酸盐的光、电活性进行研究。以甲基橙为光催化降解底物分子,考察不同过渡金属二夹心磷钨酸盐、催化剂用量、底物分子浓度对甲基橙光催化降解率的影响。五种过渡金属二夹心磷钨酸盐催化剂对甲基橙光催化降解活性顺序为:Na_(2)Co_(2)(PW_(9)O_(34))_(2)^(12-)>Na_(2)Zn(2)(PW_(9)O_(34))_(2)^(12-)>Na_(2)Ni_(2)(PW_(9)O_(34))_(2)^(12-)>Na_(2)Mn_(2)_(2)(PW_(9)O_(34))_(2)^(12-)>Na_(2)Cu_(2)(PW_(9)O_(34))_(2)^(12-)。

平板夹心型支撑液膜萃取体系中La^（3＋）的迁移行为

在含ＨＥＨ（ＥＨＰ）的平板夹心型支撑液膜萃取Ｌａ￣（３＋）的体系中，研究了体系传质过程中的渗透系数ｐ及其影响因素。实验证明夹心型与单层型支撑液膜的传质理论模型以及料液酸度和反萃液酸度对传质渗透系数的影响基本一致。当体系料液的ｐＨ在３．５～４．２之间时、体系的渗透系数ｐ趋于稳定；ｐ随反萃液酸度的增加而增大，当反萃液酸度大于４．０ｍｏｌ／Ｌ时，ｐ趋于恒定；比较了用不同材料和厚度的夹心型支撑液膜体系萃取Ｌｄ￣（３＋）的差别；同时还考察了液膜的稳定性．其结果仍不令人满意。

夹心型多金属氧酸盐的电化学性质及其对亚硝酸根的电催化还原

系统研究了夹心型过渡金属取代Keggin结构的多金属氧酸盐K10 [M4(H2 O) 2 (XW9O34 ) 2 ]·2 0H2 O(M =Zn ,Co,Cu ;X =P ,As)在水中的电化学行为 .结果表明 ,此类化合物的电化学行为较单取代多金属氧酸盐复杂 ,在 pH =4的缓冲溶液中这些化合物均对亚硝酸根的电还原有很好的催化作用 .

夹心型钼磷酸盐的水热合成与晶体结构

采用水热法合成了首例含过渡金属铬的夹心型钼磷酸盐〔Ｈ３Ｎ（ＣＨ２）６ＮＨ３〕２Ｈ３｛Ｃｒ〔Ｍｏ６Ｏ１５（ＨＰＯ４）（Ｈ２ＰＯ４）３〕２｝·４Ｈ２Ｏ超分子化合物，用单晶Ｘ－射线测定其晶体结构，该晶体属三斜晶系，空间群Ｐ１。晶胞参数ａ＝１２．１５６（２），ｂ＝１２．８０９（３），ｃ＝１３．５３０（３），α＝１０２．４６（３）°，β＝９３．６７（３）°，γ＝９３．４６（３）°．Ｖ＝２０４６．９（７）３，Ｚ＝１，Ｍｒ＝２７６８．６９，Ｄｃ＝２．２４６ｇ／ｃｍ３，Ｆ（０００）＝１３３７，μ＝２．１６２ｍｍ－１，全矩阵最小二乘法修正至Ｒ＝０．０６６６，ｗＲ＝０．１７４５，独立可观测点数为７１４２。化合物是分别由质子化的１，６－己二胺、水和｛Ｃｒ〔Ｍｏ６Ｏ１５（ＨＰＯ４）（Ｈ２ＰＯ４）３〕２｝７－阴离子构成。

基于一维DNA组装磁性纳米探针的夹心型安培免疫传感器研究

采用Fe3O4／ZrO2（壳）纳米磁珠（zMPs）标记待测物识别抗体，并用HRP酶封闭和DNA链接，建立了一类新型的“珠链状”一维磁性纳米探针制备方法。将甲胎蛋白（AFP）一抗固定于纳米金修饰的玻碳电极表面，构建了免疫电极（GCElAFPAb。）。基于该电极和上述合成探针，通过双抗体夹心法测定免疫产物上HRP酶对过氧化脲（CP）氧化对苯二酚反应的催化电流，研制了一类基于一维纳米结构组装的夹心型安培免疫传感器。研究表明：此一维纳米结构探针不仅大大增加了酶在电极表面的富集量，成倍扩增了催化电流，显著提高了传感器的灵敏度，而且易于通过外磁场与背景液可控分离，简化了分析步骤，并提高了结果的重复性。此传感器对AFP检测的线性范围为0．01～25μg／L；检出限达4ng／L（3σ），并被用于人血清中痕量AFP的测定，结果满意。

四铁取代的夹心型钨砷酸盐的合成及玻碳电极表面多层膜组装与电催化性质研究

A novel sandwich\|type compound, Na\-\{12\}\[Fe\-4(H\-2O)\-2(As\-2W\-\{15\}O\-\{56\})\-2\]\538H\-2O(denoted as Fe\-4As\-4W\-\{30\}) was synthesized. The compound was well characterized by means of IR, UV\|Vis, \{\{\}\+\{183\}W NMR\} and elemental analyses. Redox electrochemistry of the compound has been studied in acid buffer solutions using cyclic voltammetry(CV). The compound containing multilayer films has been fabricated on the 4\|aminobenzoic acid(4\|ABA) modified glassy carbon electrode(GCE) surface by alternate deposition with a quaternized poly(4\|vinylpyridine) partially completed with \[Os(bpy)\-2Cl\]\+\{2+/-\}(denoted as QPVP\|Os). CV, X\|ray photoelectron spectroscopy(XPS) and UV\|Vis spectroscopy were used to characterize the as\|prepared multilayer films. It is proved that the multilayer films are uniform and stable. The electrocatalytic activities of the multilayer films were investigated on the reduction of two substrates of important analytical interest, NO\+-\-2 and H\-2O\-2.

咪唑配位的夹心型杂多化合物Na_9[{Na(H_2O)}_3{Co(C_3H_4N_2)}_3(BiW_9O_(33))_2]·33H_2O的合成,结构和磁性质研究

在pH =7 5的水溶液中 ,咪唑与Na2 WO4,Bi(NO3 ) 3 及Co(NO3 ) 2 反应 ,得到了咪唑配位的新型杂多钨酸盐Na9[{Na (H2 O) 3 }{Co(C3 H4N2 ) }3 (BiW9O3 3 ) 2 ]·3 3H2 O ,用X射线单晶衍射法及元素分析确定了其结构 ,晶胞参数为 :空间群P3 - ,a =1 3 90 4( 4 )nm ,b =1 3 90 4( 4 )nm ,c =3 3 169( 13 )nm ,γ =12 0° ,V =5 5 5 3 ( 3 )nm3 ,Z =2 ,R1 =0 0 3 61,wR2 =0 0 5 0 7(I >2σ) .杂多阴离子 [{Na(H2 O) }3 {Co(C3 H4N2 ) }3 (BiW9O3 3 ) 2 ] 9-为夹心式结构 ,两个三空缺Keggin离子α B BiW9O9-3 3 夹层中的中心离子为交替排列的三个Na(H2 O) + 和三个Co(C3 H4N2 ) 2 + ,中心离子钴的配位数为 5 ,该杂多阴离子具有C3v对称性 .对标题化合物进行了磁性质表征 ,拟合结果为J =6 90cm-1 ,g =2 10 ,θ =0 2 5K ,表明该化合物中的Co(II)

四金属簇钨砷夹心型化合物[M_4(H_2O)_2·(AsW_9O_(34))_2]^(10-)(M=Cu~Ⅱ,Co~Ⅱ,Mn~Ⅱ,Ni~Ⅱ,Zn~Ⅱ)的合成、结构和磁特性研究

取代型杂多化合物可改变多酸化合物的酸碱性、氧化还原性和热稳定性,因而受到关注[1]. 夹心型化合物是一类新型化合物,具有大的摩尔质量,高的负电荷,且含有多个磁性中心,近年来已引起国内外的兴趣[2].

双亲性夹心型杂多化合物氧化模型柴油深度脱硫的研究

以过氧化氢为氧化剂,首次尝试将夹心型杂多化合物Q12[WZn3(H2O)2(ZnW9O34)2]作为催化剂应用于模型柴油的氧化脱硫.研究发现,季铵盐阳离子对夹心型杂多化合物催化剂氧化脱硫的催化活性有重要的影响;氧硫物质的量之比(O/S)和温度对反应速率有强烈的影响;二苯并噻吩上的取代基具有位阻效应,分子越大,位阻效应越大,反应活性越低.

混合有机胺与夹心型多酸构筑的超分子化合物的自组装及性能研究

利用两种混合有机胺配体,在水热条件下合成了一个基于夹心型多金属氧酸盐和混合柔性双咪唑配体的超分子化合物:(bbi)3(bix)[H5As W9Co2(H2O)O34]2·6H2O(1)[bbi=1,1'-(1,4-丁烷)双(咪唑),bix=1,4-双(1,2,4-三氮唑-1-亚甲基)苯],并通过单晶X-射线衍射、傅里叶变换红外光谱以及元素分析对该晶体进行了系统表征.结构分析结果表明目标化合物1属于三斜晶系,空间群为P 1,晶胞参数a=11.918(5),b=12.875(5),c=17.953(5),α=92.639(5)°,β=106.521(5)°,γ=103.951(5)°,V=2543.6(16)3,Z=1,R1=0.0309,ωR2=0.0590.化合物1包含一个四核钴片段作为夹心的夹心型多酸,并与混合有机胺配体bbi和bix通过丰富的氢键弱作用连接形成二维超分子网状结构.

基于[P_2W_(15)O_(56)]^(12-)构筑块的四核铜夹心型化合物的合成、结构表征及其热稳定性

以三缺位型Dawson结构的钨磷酸盐前驱体Na12[α-P2W15O56]·24H2O与CuCl2·6H2O和Na3PO4为原料、水为溶剂,经溶液合成法合成了四核夹心型多金属氧酸盐化合物Na3H13[Cu4(H2O)2(P2W15O56)2]·72H2O(1);利用X射线单晶衍射仪、红外光谱仪、紫外光谱仪、X射线粉末衍射仪等分析了合成产物的结构,采用变温红外光谱测定了其热性质.结果表明,该化合物为三斜晶系,P-1空间群;其晶胞参数为:a=1.318 1(2)nm,b=1.345 1(2)nm,c=2.497 3(4)nm,α=78.149(3)°,β=88.242(3)°,γ=62.087(2)°.该化合物的骨架结构由两个三缺位的Dawson结构单元{P2W15O56}通过一个{Cu4O16}簇连接而成;其在350℃以下表现出一定的热稳定性.

夹心型换能器制作中应力的研究

研究了夹心型换能器制作中所产生的应力,由平衡方程,连续方程和边界条件,从理论上推导出夹心型换能器在粘合固化时,PZT压电陶瓷所产生的应力计算公式,并计算出夹心型换能器粘合的最佳固化温度,以保证在高温条件下固化,既提高粘结强度又避免由于高温固化产生过大的应力而导致压电陶瓷破裂,从而提高了换能器制作的成品率和换能器的电声性能,经厦门海洋仪器厂生产实践证明效果良好,换能器的合格率达98％,电声性能稳定。

夹心型水声换能器的温度稳定性

本文从理论上分析了影响夹心型水声换能器温度稳定性的主要原因。提出了采用温度稳定性较好,谐振频率及温度系数较小的压电陶瓷,并在压电陶瓷圆片和钢片之间设置缓冲层,进一步改变换能器的结构,从而提高了夹心型水声换能器的温度稳定性。

夹心型杂多化合物Na_9[CeW_(10)O_(36)]·34H_2O的合成及晶体结构

在pH≈ 6 5及NaAsO2 和Co(NO3 ) 3 ·6H2 O存在下 ,Na2 WO4·2H2 O与Ce(NO3 ) 3 ·6H2 O反应 ,得到了Na9[CeW10 O3 6]·34H2 O单晶 .用元素分析及X射线单晶衍射法确定了其组成与结构 ,晶体学数据为 :a =1 30 10 (5 )nm ,b =1 30 72 (5 )nm ,c=1 996 2 (8)nm ,α=10 1 0 73(7)° ,β=10 4 4 11(5 )° ,γ =90 4 73(4)°,V =3 2 2 1(2 )nm3 ,空间群P1- ,V =3 2 11(2 )nm3 ,Z =4 ,最终R因子 [I>2σ(I) ]R1=0 0 4 2 4 ,wR2 =0 0 5 4 9,R因子 (全部数据 )R1=0 135 7,wR2=0 0 80 8.[CeW10 O3 6]9-具有D4d对称性 .

有机-无机杂化四核镍取代的夹心型砷钨酸盐的合成与晶体结构

在水热条件下,合成了一种有机-无机杂化四核镍取代的夹心型砷钨酸盐[Ni(detaH)2(H2O)]2[Ni(deta)2][Ni4(H2O)2(B-α-AsW9O34)2].4H2O(deta=二乙烯三胺),并借助IR光谱和X射线单晶衍射对其结构进行了表征.标题化合物属于正交晶系,Pbca空间群,晶胞参数:a=2.168 8(3)nm,b=1.943 5(3)nm,c=2.188 6(3)nm,V=9.225(2)nm3,Z=4,Dc=4.122 g/cm3,GOOF=1.146,R1=0.034 8,wR2=0.081 0.X射线单晶结构分析表明,标题化合物分子由1个四核镍取代多阴离子[Ni4(H2O)2(B-α-AsW9O34)2]10-,2个支撑的配阳离子[Ni(detaH)2(H2O)]4+,1个游离的配阳离子[Ni(deta)2]2+和4个结晶水分子组成.

夹心型配合物二茂铁和E5FeE5(E=N，P，As，Sb，Bi)的结构和芳香性

用密度泛函理论(DFT)研究了二茂铁和E5FeE5(E=N,P,As,Sb,B i)的结构和芳香性,计算表明它们分别具有D5h、D5d、D5h、D5h、D5d、D5d对称性的芳香性稳定结构。二茂铁的芳香性主要是因为Fe孤对电子和C-Cσ键的作用,N5FeN5的芳香性主要归因于N-Nπ键和Fe孤对电子。P5FeP5和As5FeAs5的芳香性主要归因于各自的P-Fe键、As-Fe键和Fe孤对电子,而对Sb和B i配合物影响最大的主要是Fe孤对电子。表明不仅化学键对芳香性特征有贡献,孤对电子对其芳香性也有很大的作用。

基于夹心型结构单元构建的一维多金属氧酸盐的晶体工程

通过水溶液方法合成了两个以夹心型结构为构筑基元的一维多金属氧酸盐Na4[M4(H2O)18WM3(H2O)2(MW9O34)2].nH2O(M=Zn(1),Co(2)),并对其进行了红外、热重、元素分析及X射线单晶结构表征。晶体结构分析表明,化合物1和2是由[WM3(H2O)2(MW9O34)2]12-(M=Zn,Co)的多阴离子单元通过ZnII或CoII连接形成的一维链状结构。循环伏安实验表明,化合物1和2都具有良好的电化学活性。

夹心型换能器纵振动的工程计算

本文介绍在设计夹心型换能器纵振动的谐振频率计算中，由振子的厚度等效于基波的半波长出发，导出纵向振动换能器的频率方程。使谐振频率计算更加简便。实验表明，该方法计算方便，精确，适用于设计夹心型换能器纵向振动的谐振频率计算。