含硫氮杂套索冠醚的合成及应用研究

合成了一系列分别带有香豆素基和α 萘胺基套索冠醚 ,用紫外光谱法测定了这些套索冠醚与Cu2 + ,Pb2 + ,Cd2 + ,Hg2 + ,Cr3+ ,Ni2 + ,Mg2 + ,Zn2 + 金属离子的络合作用 ,及所形成络合物的λmax及摩尔消光系数ε,发现其中一些化合物对Pb2 + ,Hg2 + ,Cr3+

含硫套索冠醚的合成

将二氮杂１８－冠－６的乙腈溶液分别与２－氯乙基烷基硫醚、２－氯乙基烯丙基硫醚、［２、（２－氯乙基）硫乙基］烷基硫醚在无水碳酸钾存在下反应制得５种新型侧链上含硫原子的双臂套索冠醚和５种新型单臂套索冠醚．它们的收率分别为３７％～７２％和１３％～３７％．此法比其它制备单臂套索冠醚的方法操作简便．

套索冠醚固定相的性能和分离机理研究

用3种新合成的套索冠醚作为固定相,制成石英毛细管柱,测其柱效、惰性、热稳定性、平均极性及选择性等性质.实验表明,它们具有良好的色谱性能和分离选择性,适用于对醇、卤代烃、芳香烃等及其异构体的分离.

N-支套索冠醚在不对称合成中的应用

综述了手性N 支套索冠醚在不对称合成中的作用 。

双臂套索冠醚PVC膜碘离子选择电极

研究了两种新型双臂套索冠醚1,10_二(5_氯_8_羟基喹啉_7_亚甲基)_1,10_二氮杂_4,7,16_三氧杂_13,19_二硫杂环二十一烷 (Ⅰ )和1,13_二(5_甲基_8_羟基喹啉_7_亚甲基)_1,13_二氮杂_4,7,10_三氧杂_16,19_二硫杂环二十一烷 (Ⅱ )为载体的PVC膜电极的响应行为 ;实验结果表明 ,两电极均显示阴离子响应 ,其中对碘离子具有优良的能斯特电位响应性能 ,线性范围为10-5～10-1 mol/L ,斜率分别为 -59.1mV/pcI- 和 -57.6mV/pcI- ;电极具有读数稳定 ,重复性好 ,pH值范围宽等优点 ;将该电极用于药品中碘含量的测定 。

4个氮支套索冠醚的铕(Ⅲ)、铽(Ⅲ)配合物的合成及表征

以4个氮支套索冠醚为配体,分别合成了一系列Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ)配合物,对其进行了元素分析、红外光谱、摩尔电导及荧光性能测量,确定了配合物的组成可能结构式为Ln(NO_3)_2L·(NO_3)·xH_2O (x=1～4,Ln=Eu,Tb);推测出中心离子配位数为9,4个配体与Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ)形成的配合物都具有较好的荧光性能,并且Tb(Ⅲ)配合物较Eu(Ⅲ)配合物的荧光强度要大.

新型手性N,N′-双支套索冠醚的合成及其应用

(S)-苯丙氨醇和原氯乙酸三乙酯作用得到的手性酰胺醇和手性噁唑啉分别与1,7-二氮-12-冠-4反应,得到了两种手性N,N′-双支套索冠醚N,N′-二[(S)-N-(1-羟甲基-2-苯基乙基)乙酰胺-2]-1,7-二氮-12-冠-4(1a)和N,N′-二[(S)-4-苄基-噁唑啉-2-亚甲基]-1,7-二氮-12-冠-4(1b).前者应用于D/L-肉碱的手性分离;后者的铜配合物用于重氮醋酸酯对烯烃的不对称环丙烷化反应.

双臂套索冠醚双核铜(Ⅱ)配合物的磁性质研究

测定了双臂套索冠醚双核铜（Ⅱ）配合物［Ｃｕ２Ｌ（ＯＨ）］（ＣｌＯ４）３Ｍｅ２ＣＯ（Ｌ＝Ｎ，Ｎ′－二（８－喹啉甲基）－１，４，１０，１３－四氧－７，１６－二氮环八环）的变温磁化率（４～３００Ｋ），所加场强为５．０×１０５Ａ／ｍ．拟合了变温磁化率数据，得到Ｊ＝－２７９．４ｃｍ－１；加上分子场校正后，得Ｊ＝－２５７．７ｃｍ－１，Ｚｊ′＝－３０．１ｃｍ－１．拟合结果表明，分子间存在反铁磁性交换作用，而分子内的磁交换（Ｊ＜５００ｃｍ－１）还未大到使其反铁磁性交换作用变为抗磁性．用自旋倾斜体系解释了其反常的χｍ－Ｈ图．晶体结构和Ｃｕ２＋３ｄ轨道的分析表明，磁交换作用是通过ＯＨ桥进行的．比较了另外２个类似的双核铜（Ⅱ）大环ＯＨ桥联配合物。

新型套索冠醚-金属离子络合性能的紫外光谱法与质谱法研究

本文合成了3种套索冠醚4、5和6 ,分别测定了它们与Hg2 +、Pb2 +、Zn2 +、Cd2 +、Ni2 +、Co2 +、Cu2 +、Ag+、Tb3 +和Eu3 +所形成的络合物的紫外吸收光谱 ,用电喷雾液相色谱 -质谱联用仪分别表征了它们与Tb3 +形成的络合物 ,结果显示它们对上述金属离子有很好的络合性。

N-轴套索冠醚 Ⅱ.N-(2-对甲苯磺酰胺基乙基)单氮冠醚的合成法研究和质谱

研究了N-对甲苯磺酰基乙二胺与相应多甘醇二碘化物的N-烷基化环化反应和N-(2-对甲苯磺酰胺基乙基)二乙醇胺与相应多甘醇二对甲苯磺酸酯的O-烷基化环化反应,并进行了比较。表明,由前—反应可制得N-(2-对甲苯磺酰胺基乙基)单氮-12-冠-4和-15-冠-5,但未能获得更大环腔的N-(2-对甲苯磺酰胺基乙基)单氮-18-冠-6;由后—反应,均能以良好产率合成出上述3个冠醚.考查了这类新冠醚的质谱,讨论了主要碎片离子生成的途径及其相关的裂解规律。

新型氮支套索冠醚的合成及络合阳离子的电导特征

以苯氧乙醇为起始剂合成了两种新型氮支套索冠醚:N-苯氧乙基单氮杂-18-冠-6(18CE)与N-苯氧乙基单氮杂-15-冠-5(15CE).通过红外光谱、核磁共振氢谱、紫外光谱和元素分析表征了新冠醚及其中间体的结构.测试了18CE与15CE络合阳离子对溶液电导率的影响.

二苯型[16]和[18]环系氮杂支链套索冠醚的合成

以氢氧化钠为缩合剂，２，２′－二（邻－羟基苯氧基）丙烷（Ⅰａ）分别与Ｎ－对甲苯基二乙醇胺二对甲苯磺酸酯（Ⅱａ），Ｎ－对甲苯磺酰基二乙醇胺二对甲苯磺酸酯（Ⅱｂ）反应生成二苯型［１６］环系氮杂冠醚化合物（１～２）．２在过量苯酚存在下，用４０％氢溴酸去对甲苯磺酰基得到相应的亚胺型氮杂冠醚（３）．２，２′－二（邻－羟基苯氧基）乙醚（Ⅰｂ）分别与（Ⅱａ）及Ｎ－苯基二乙醇胺二对甲苯磺酸酯（Ⅱｃ）缩合得到二苯型［１８］环系氮杂冠醚化合物（４～５）．以上５种化合物均未见文献报道，其结构皆经ＩＲ，１ＨＮＭＲ。

含中心功能基氮支套索冠醚化合物的合成及其钠离子络合物的晶体结构

借模板法由6,9-二氧杂-3,12-二氮杂-十四烷-1,14-二醇分别与4-甲基(或氯)-2,6-二溴甲基苯甲醚在乙腈中,以无水碳酸钠为缩合剂,制得两种尚未见文献报道的含中心功能基氮支套索冠醚化合物:N,N’-二羟乙基-16-甲基-18甲氧基-6,9-二氧杂-3,12-二氮杂-二环[12.3.1]十八-1(18),14,16-三烯(4a)和N,N'-二羟乙基-16-氯-18-甲氧基-6,9-二氧杂-3,12-二氮杂-二环[12.3.1]十八-1(18),14,16-三烯(4b)的钠离子络合物3a和3b。4a和4b经元素分析、红外光谱、核磁共振谱和质谱证实其组成和结构。借四圆衍射仪测定了3b的晶体结构和分子结构。

套索冠醚固定相的气相色谱研究

用一种新合成的套索冠醚Ｎ，Ｎ′－双（乙酰苄胺）－二氮杂－１８－冠－６作为固定相，涂渍在弹性石英毛细管内，测其柱效、惰性、热稳定性、平均极性及选择性等性质。实验表明，它具有良好的色谱性能，中等极性，分离选择性高，适用于对醇、卤代烃、芳香烃等各类异构体的分离，并从分子结构和热力学参数等探讨了保留机理。

套索冠醚毛细管色谱柱的性能研究

用新合成的Ｎ，Ｎ－双（２－甲基吡啶）－二氮杂－１８－冠－６和Ｎ，Ｎ－双（甲基喹啉）－二氮杂－１８－冠－６作为固定相，涂渍在弹性石英毛细管内，测其柱效、惰性、热稳定性、平均极性及选择性等性质．试验表明，它们具有良好的色谱性能，中等极性，适用于醇、卤代烃、芳香烃等各类异构体的分离．

套索冠醚毛细管色谱柱的研制

用套索冠醚N,N′-双(2-甲基吡啶)-二氮杂-18-冠-6作为固定相,涂渍在弹性石英毛细管内,测其柱效、惰性、热稳定性、平均极性及选择性等性质.其结构由元素分析、红外光谱、核磁共振及质谱分析的试验数据所证实.试验表明,它具有良好的色谱性能、中等极性,适用于对醇、卤代烃、芳香烃等各类异构体的分离,并用分子结构观点探讨了保留机理.

氮支套索冠醚V．N－氨乙基单氮杂冠醚合成中氨基的保护研究

研究了一种新的氮支套素冠醚侧链上氨基的保护和脱保护基方法，结果表明，由过量乙二胺与对甲苯磺酰氯反应得到的单保护乙二胺（Ｎ－对甲苯磺酰基乙二胺４ａ），经Ｎ－烷基化环化反应，然后在氢化铝锂存在下脱除保护基，即可制得最佳产率的Ｎ－（２－氨基已基）单氮杂－１２－冠－４（１）．

双臂套索冠醚化合物研究进展

通过对双臂套索冠醚化合物的特性、合成方法及其应用情况介绍.使读者了解其发展前景，进一步开拓其在基础理论研究和经济建设中的应用。

氮杂冠醚的研究ⅩⅢ.一类新型的含N,N'-二羧甲基氮支套索大环醚双内酯的合成

ＥＤＴＡ经脱水成二酐后，与Ｎ－取代的二乙醇胺反应，得到一类新型的含Ｎ，Ｎ－二羧甲基氮支套索大环醚双内酯化合物Ⅰ～Ⅳ，产物结构均经ＩＲ，１ＨＮＭＲ。

双套索硫杂冠醚及主链含硫杂冠醚聚酯的合成

从３，１６－二羟基－１－硫杂－５，８，１１，１４－四氧杂环十七烷（二羟基硫杂－１７－冠－５）出发，通过醚化反应，合成了双（己氧基）、双（十二烷氧基）、双（十六烷氧基）、双（苄氧基）和双（烯丙氧基）硫杂－１７－冠－５。单己氧基、单十二烷氧基、单十六烷氧基和单苄氧基硫杂－１７－冠－５作为副产物分离得到。通过二羟基硫杂－１７－冠－５与丁二酰氯缩聚，合成了主链含硫杂冠醚的聚酯。