威士忌内酯的合成研究

以过氧化苯甲酰和硼酸为催化剂,以戊醛和巴豆酸为起始原料经自由基加成反应合成了3-甲基-4-氧代辛酸,以硼氢化钠为还原剂和稀硫酸为脱水剂进行分子内脱水合成了顺反异构的威士忌内酯。以V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)=5∶1的混合溶剂为洗脱剂,用柱层析法实现了威士忌内酯顺反异构体的分离。通过IR,1HNMR及MS确认了2种目标产物的结构。考察了溶剂、溶剂用量、反应时间、硼氢化钠用量和稀硫酸用量对目标产物收率的影响。最终的优化实验条件为:无水乙醇为溶剂,m(无水乙醇)∶m(3-甲基-4-氧代辛酸)=3∶1,室温下反应2 h,m(硼氢化钠)∶m(3-甲基-4-氧代辛酸)=1∶4,m(12%硫酸)∶m(3-甲基-4-氧代辛酸)=10∶1,全合成的总收率为61.9%。

非对映选择性合成威士忌内酯

报道威士忌内酯的非对映选择性合成。该合成路线包括 5步反应。从巴豆酸甲酯出发制得重要中间产物3 -甲酰基丁酸甲酯。利用 3 -甲酰基丁酸甲酯的两个羰基与金属离子的螯合作用来控制其与正丁基溴化镁的加成反应 ,立体选择性地得到威士忌内酯。经气相色谱测定表明 ,产物反、顺异构体之比为 92∶

3-甲基-γ-辛内酯超临界流体色谱立体异构性制备拆分

用填充柱超临界流体色谱制备性拆分香料3-甲基-γ-辛内酯4个光学立体异构体。3-甲基-γ-辛内酯(合成的)首先在硅胶柱上制备拆分得其cis-、trans-异构体。然后,在分析模式下,考察手性柱种类、改性剂种类、改性剂含量、柱温、柱压的影响,获得拆分cis-、trans-异构体的较佳超临界流体色谱条件,cis-异构体:手性柱Chiralpak AD-H,柱温30℃,柱压9 MPa,改性剂甲醇体积分数4.0%,流动相流速1.5 mL/min,分离度1.45;trans-异构体:手性柱Chiralpak AD-H,柱温30℃,柱压10 MPa,改性剂甲醇体积分数4.5%,分离度2.24。在较佳的条件下对cis-、trans-异构体进行制备规模手性拆分得mg级4个光学立体异构体产品,光学纯度(对映体过量e.e)均为100%。

沙城产区橡木桶陈酿赤霞珠葡萄酒中橡木香气成分的研究

采用顶空-固相微萃取和气质联用选择离子扫描技术定量分析了沙城产区经橡木桶陈酿的赤霞珠葡萄酒中的橡木香气成分为:顺-威士忌内酯、反-威士忌内酯、香兰素、丁香酚、愈创木酚和4-甲基愈创木酚。结果表明,香兰素是含量最高的橡木香气成分;顺-威士忌内酯具有最高的香气活性值。顺-威士忌内酯、丁香酚、香兰素、愈创木酚和反-威士忌内酯的浓度均高于其感官阈值,是葡萄酒中重要的橡木香气成分。