巯基丙酸及其酯的制备和红外光谱研究

本文研究了巯基丙酸和巯基丙酸-2-乙基已基酯的制备,探讨了制备反应的各影响因素;测定了化合物的有关物化常数;对巯基丙酸及其酯的红外谱图进行了讨论分析;报道了巯基丙酸-2-乙基已基酯的红外光谱、比重和折光率。巯基丙酸的熔点为17℃,折光率1.4922;巯基丙酸-2-乙基已基酯比重0.9912,其折光率1.4635。

三聚氯氰存在下的（2－环己酮基）－β－丙酸与（R）－四氢噻唑－2－硫酮－4－羧酸酯反应

在三聚氯氰存在下，（２－环己酮基）－β－丙酸与（Ｒ）－四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸酯（甲酯、乙酯、正丁酯、正戊酯）反应，得到相应的Ｎ－（２－环己酮基）－β－丙酰－（Ｒ）－四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸酯１（ａ～ｄ），［α］＿Ｄ￣（２０）分别为－５０．３°，－５０．９°，－５０．０°，－７８．１°．１（ａ～ｃ）与Ｒ，Ｓ－α－苯乙胺反应得到了光学活性的Ｎ－（２－环己酮基）－β－丙酰－α－苯乙胺及Ｒ过量的α－苯乙胺．

甲基巯基四唑合成工艺研究

本文介绍了以甲胺、二硫化碳合成异硫氰酸甲酯 ;亚硝酸乙酯与水合肼、碱合成叠氮化钠 ,异硫氰酸甲酯与叠氮化钠在复合溶剂存在下合成甲基巯基四唑的工艺。

苄基三硫代碳酸酯基丙酸的合成研究

以3-巯基丙酸、二硫化碳和溴化苄为原料,在碱性水溶液中反应合成了苄基三硫代碳酸酯基丙酸,研究了反应温度以及反应时间对收率的影响,并用红外光谱和核磁氢谱对产物结构进行了鉴定.实验发现在室温下3-巯基丙酸与二硫化碳反应5 h,之后在80℃与溴化苄反应12 h所得产物收率可达88%.

3-(四氯化锡)-丙酸甲酯阴离子的合成及晶体结构

在用酯基锡MeO2CCH2CH2SnCl3合成配合物MeO2CCH2CH2SnCl3·(2-OHC6H4CH=NC6H5)时,其配合物的甲苯溶液放置培养单晶时(放置十天以上)会发生分解生成配合物MeO2CCH2CH2SnCl4—·H+。研究了标题化合物的合成反应,用元素分析、IR、NMR对配合物进行了表征,并测定了晶体结构。为正交晶系,空间群为P2cn, a=7.852(2), b=12.236(1), c=16.952(4) ? V=1628.7?, Z=4, Dc=1.79g/cm3, F(000)= 860,m=22.2cm—1(Mo),R=0.0449, Rw=0.0382。标题化合物的空间构型为畸变的八面体构型,中心锡原子的配位数为6。

3-巯基丙酸生产线在商丘建成

3-巯基丙酸可广泛用作有机合成的中间体，是医药“芬那露”的中间体，可制备交联剂、硬化剂、抗氧剂、催化剂、生化试剂，是PVC热稳定剂“酯基锡”的原料。

甲基巯基四唑的合成新工艺

甲基巯基四唑是头孢类抗生素的主要中间体，由它制备数种抗生素，具有广阔的市场前景。传统的合成工艺存在着收率低，原料成本高，流程长等缺点。现介绍采用异硫氰酸甲酯和叠氮化钠的合成制备产品的工艺。

基于聚氨酯的变色镜片配方研究

主要阐述了树脂镜片及其变色粉末的研究进展以及聚氨酯的结构、种类、制备、用途及研究现状。阐述的基于聚氨酯变色镜片配方研究的特点是使用自制的固化剂季戊四醇四巯基丙酸酯,并且进行核磁表征,接着通过多次实验得出最佳配方,并且得到成品。

抗氧剂三缩双酯的合成

本文以十二烷巯基丙酸和四甘醇为原料，在催化剂ＴＳＡ存在下合成了抗氧剂三缩双酯。试验得到了最佳合成反应条件，产品收率在９８％以上。

一种高沸点硫醇甲基锡的合成

介绍了一种高沸点硫醇甲基锡的合成方法。采用巯基丙酸异辛酯和甲基氯化锡水溶液反应,合成出一种新型聚氯乙烯（PVC）热稳定剂：一甲基锡三巯基丙酸异辛酯和二甲基二巯基丙酸异辛酯的混合物。试验探讨了反应物配比、反应温度、pH值等工艺参数对产品收率的影响。采用正交试验优化了控制条件。试验得出的最佳合成条件为：反应物配料比为1.05∶1,反应温度为10-15℃,反应期间p H值为4.0-7.0,反应终点p H值为8.5-9.0,在此条件下,反应收率为97.22%。同步热分析仪测定出产物的沸点,显著高于传统的硫醇甲基锡。

硫代酯抗氧剂412S的合成研究

季戊四醇四(3-月季基硫代丙酸酯)是一种耐热、耐水解性能优异的塑料抗氧剂,应用于各种聚烯烃和工程塑料中。本文以十二烯、3-巯基丙酸、季戊四醇等为主要原料,在偶氮化合物存在下制备季戊四醇四(3-月季基硫代丙酸酯)。实验表明,当十二烯、3-巯基丙酸和季戊四醇的摩尔比为1.14:1:0.22时,制备的季戊四醇四(3-月季基硫代丙酸酯)收率可达90.7%。

用于具有良好尺寸稳定性的液晶显示器的塑料基体板材（日本）

三菱化学公司的科研人员开发了一种新型的塑料基体板材，将该板材在150摄氏度下加热3h，然后置于23摄氏度相对湿度为50％的环境中1h，其中尺寸变化小于0．02％，在150－200℃温度下将该塑料板预加热3h以上或在40－99摄氏度的温水中浸透1h，然后静置于室温下1h以上，即制得该板材。其中一种该类板材由94份二羟甲基三环癸烷二甲基丙烯酸酯，6份二羟甲基三环癸烷－甲基丙烯酸酯，6份季戊四醇四－β－硫代丙酸酯，0．1份Lucirin TPO和0．1份苯甲酮组成。

青岛沿岸海区海藻体中DMSP含量测定

实验研究海藻体中二甲基硫基丙酸酯（Ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ，ＤＭＳＰ）的简单测定方法。改进顶空进样方法灵敏度低的缺点，采用碱解和萃取吸收同时进行气相色谱火焰光度检测法测定不同种类的底栖藻中所含的ＤＭＳＰ。并以此测定不同季节胶州湾部分地区近岸表层水体浮游藻所含的ＤＭＳＰ，同时还测定水体中的磷酸盐浓度。结果表明在底栖藻中ＤＭＳＰ含量随季节呈现一定的规律性变化，不同藻体内ＤＭＳＰ含量相差可达两个数量级。

低温固化EP用微胶囊固化剂的制备及性能表征

以PMF（聚三聚氰胺-甲醛树脂）为壁材、TMPMP[三羟甲基丙烷三（3-巯基丙酸酯）]为芯材,采用原位乳液聚合法制备了微胶囊固化剂。探讨了乳化剂类型及掺量、芯壳比[即m（囊芯）∶m（囊壁）]、反应温度、反应时间和p H等对合成微胶囊的粒径和稳定性等影响。研究结果表明：当m（EP）∶m（微胶囊固化剂）∶m[固化促进剂（DMP-30）]=100∶120∶1、芯壳比为2∶1、反应时间为60 min、反应温度为60℃、p H为3和搅拌速率为400 r/min时,微胶囊的粒径为50-125μm,并且具有很好的封闭性和耐热性,能在0℃以上达到较好的固化效果。

抗氧剂SN-1的制备与应用

介绍了新型硫酯类辅助抗氧剂——3,6,9-三氧杂癸烷-1,11-二醇-双-正十二烷巯基丙酸酯的制备。它和酚类抗氧剂合用,在塑料、橡胶上均有很好的协同效果。

药用丁基胶塞中抗氧剂264、1010、5057迁移研究

目的:建立高效液相色谱法同时测定药用丁基胶塞中的抗氧剂264、抗氧剂1010和抗氧剂5057。方法:采用HPLC法对抗氧剂264(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚)、抗氧剂1010{四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯}和抗氧剂5057(丁基或辛基取代的二苯胺)的迁移量进行研究;使用Inertsil ODS C_(18)色谱柱(4.6 mm×150 mm,5μm),以甲醇为流动相A,10 mmol·L^(-1)乙酸铵溶液为流动相B,梯度洗脱,流速1.0 m L·min^(-1),检测波长220 nm(检测抗氧剂264和抗氧剂1010)、280 nm(检测抗氧剂5057);利用LC-MS/MS方法进行鉴别,采用三重四极杆质谱检测器、电喷雾离子源ESI,以正负离子模式扫描,质量数扫描范围m/z 50~1 500。结果:浸提试验确证了胶塞中含有的抗氧剂。几种抗氧剂的分离度良好,抗氧剂5057无明显降解产物,抗氧剂264与抗氧剂1010的降解产物均能与各自主峰分开,抗氧剂264、1010、5057的检出限分别为0.081、0.061、0.062μg·m L^(-1),且在各自的线性范围内线性关系良好(r=0.999 6~0.999 9,n=5),平均回收率均在98%~102%。5个企业的20批样品中均未检出抗氧剂。结论:建立的方法可用于对胶塞中抗氧剂264、1010、5057进行迁移研究。

3MP组分可控的共聚酯P(3MP-co-3HB)体外合成及产物性质分析

[目的]以3-巯基丙酸(3MP)作为第二组分,利用设计的单相反应体系实现共聚酯P(3MP-co-3HB)中3MP组分的可控合成,并分析3MP组分掺入对聚羟基丁酸酯(PHB)性质的影响。[方法]根据设计的P(3MP-co-3HB)体外合成途径,利用体外重组表达纯化的乙酰辅酶A合成酶(ACSPt)、CoA转移酶(PCT_(Cp))、PHA合酶(PhaCRe)作为催化剂,以不同摩尔比的(R)-3-羟基丁酸[(R)-3HB]和3MP作为底物,合成共聚物P(3MP-co-3HB)s。利用1H-NMR、GPC、DSC和TG等测试手段分析产物的结构与热性质。[结果]产物的1H-NMR结果表明,3MP∶3HB的摩尔比为0∶1、1∶3和1∶1时,分别合成PHB、P(55.4 mol%3MP-co-3HB)和P(70 mol%3MP-co-3HB),产量分别为2.00 g/L、0.72 g/L和0.26 g/L。产物的GPC结果表明,随着3MP摩尔组分的增加,共聚物的Mn由40.10 kDa增加至45.40 kDa,Mw由91.00 kDa增加至102.80 kDa,PDI在2.25~2.27范围。DSC、TG测试结果表明,P(55.4 mol%3MP-co-3HB)和P(70 mol%3MP-co-3HB)的Tm、Td分别为134.90℃、112.50℃和239.70℃、271.40℃。[结论]利用设计的OPRS可合成含高3MP摩尔比例的P(3MP-co-3HB)s,其3MP组分在0 mol%~70 mol%范围内可控。含有3MP组分的共聚酯能很好地改善PHB的加工性能。

毒死蜱完全抗原的合成与表征

在碱性条件下将毒死蜱原药与3-巯基丙酸反应,得到毒死蜱半抗原(O,O二乙基-O-[3,5-二氯-6-(2-羧乙基)硫代-2-吡啶基]硫代磷酸酯),采用活泼酯法将生成的半抗原与牛血清白蛋白(BSA)偶联,制备完全抗原。红外光谱、气相色谱-质谱联用仪及紫外光谱测试结果表明,所合成的物质均为目标产物。本方法简便易行,为利用免疫传感器快速检测有机磷农药毒死蜱残留量解决了一个关键技术问题。

三层共挤输液用袋中抗氧剂1010的降解产物抗氧剂1310在3种pH介质中的提取研究

目的:建立高效液相色谱法测定三层共挤膜输液袋中抗氧剂1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)的降解产物抗氧剂1310(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸)在不同提取介质中的含量的测定方法,研究抗氧剂1310向不同介质的迁移情况。方法:采用C_(18)色谱柱(4.6 mm×150 mm,5μm),以乙腈[乙腈-乙酸(1 000:1)]-水[水-乙酸(1 000:1)](60:40)为流动相,流速1.0 m L·min^(-1),检测波长210 nm。结果:抗氧剂1010降解产物抗氧剂1310质量浓度在0.4～100 mg·L^(-1)范围内线性关系良好,在p H 3.5和pH 8.0缓冲液以及水介质中的回收率均介于86%～103%,RSD小于1.5%。采取6 cm^2·m L^(-1)比例及121℃、1 h进行浸提3批样品,在pH 3.5缓冲液和水以及pH 8.0缓冲液介质中分别为0.11～0.15、0.37～0.40和0.61～0.78 mg·L^(-1)。结论:固相萃取-高效液相色谱法测定抗氧剂1010降解产物抗氧剂1310提取量在不同提取介质中的含量的测定方法准确可靠。