季铵碱树脂催化的β-酮砜的α-碳烷基化反应研究

本文以季铵碱树脂作为聚合物固载的相转移催化剂,在50％氢氧化钠水溶液中催化α-苯磺酰基苯乙酮(1)的α-亚甲基的烷基化反应。发现在三相催化剂存在下,化合物1的烷基化产物与烷基化剂卤代烃的活性和反应温度有关。在非质子化溶剂HMPA存在下,50℃时发现了化合物1的α-碳和O-双烷基化的烯醇醚产物。但在100℃时只得到化合物1的分解产物苯基甲基砜而非烷基化产物。

季铵型树脂的合成及其对水中溴酸根及前驱物溴离子的吸附性能与机制

水中的溴离子(Br^(-))和溴酸根离子(BrO_(3)^(-))由于难挥发、易溶解、稳定性好而难以除去,因此,制备了一种对较低浓度的Br^(-)和BrO_(3)^(-)都有良好吸附去除效果的季铵碱树脂(Quaternary ammonium base resin,QABR)并表征了其物化结构.同时,考察了初始浓度、QABR投加量、溶液pH、离子强度、吸附接触时间和吸附温度等因素对QABR吸附Br^(-)和BrO_(3)^(-)性能的影响.结果表明,在0.05~4.00 mmol·L^(-1)浓度范围内,在298 K、pH=7.0时QABR对Br^(-)和BrO_(3)^(-)的吸附能力最佳,其最大吸附量分别为1.78 mmol·g^(-1)和1.65 mmol·g^(-1);QABR对Br^(-)和BrO_(3)^(-)的吸附均与Langmuir等温吸附模型一致(R^(2)>0.99),其吸附过程符合拟二级动力学(R2>0.99);热力学分析表明,QABR对Br^(-)和BrO_(3)^(-)的吸附过程是吸热的、自发的过程.FTIR和XPS表征证实QABR吸附Br^(-)和BrO_(3)^(-)的作用位点是季铵基氮,pH对吸附的影响及理论计算结果证实离子交换作用是QABR吸附Br^(-)和BrO_(3)^(-)的主要推动力,而静电作用是次要的.QABR对Br^(-)的吸附量优于多种常用商品树脂,饱和吸附了Br^(-)或BrO_(3)^(-)的QABR能被0.50 mmol·L^(-1)NaOH有效洗脱且具有良好的重复再生使用性能.