双组分安定剂对硝化棉热分解性质的影响研究

硝化棉是一种广泛应用于军事和民用领域的含能材料,工作性能优越,但其易自燃的特性限制了它的进一步应用。本研究基于传统的单组分安定剂,提出了“有机物+无机盐”的双组分安定剂模式,将硝化棉和双组分安定剂混合形成的4种样品在150、152、154、156℃一系列恒定温度下进行了差示扫描量热试验(DSC),并与纯硝化棉样品做了对比,通过适用于等温试验的高阶Vyazovkin方法计算了样品的表观活化能、指前因子和反应机理函数等动力学参量,试验与分析结果表明,双组分安定剂对硝化棉的安定作用表现在反应速率的降低和单位质量放热量的降低两方面,并且不影响硝化棉本身的反应机理。4种双组分安定剂中,TPA+碳酸钠的组合安定效果最为明显。

基于漫反射光谱技术的安定剂测量方法

安定剂的检测是推进剂和发射药状态评估的重要环节。为实现安定剂的快速无损检测,研究了紫外-可见漫反射光谱法对安定剂进行定性定量检测的可行性。搭建了一套运用光纤传感的光谱测量系统,获取了3种安定剂样本的光谱。通过支持向量机(SVM)对光谱进行分类识别,运用主成分分析(PCA)可视化样本的聚类趋势;结合化学计量学方法,以N-甲基-4-硝基苯胺(MNA)470~500 nm波段的光谱强度作为特征数据通过偏最小二乘回归(PLSR)和主成分回归(PCR),建立了2个MNA的定量预测模型。结果表明:运用SVM算法可以对具有浓度变化的3种安定剂样本实现分类识别,在测试集中分类的准确率达到100%;2个定量预测模型的决定系数(R^(2))分别为0.9939和0.9946,模型外部验证的均方根误差(RMSE)最大为0.00023,可以对MNA进行定量表征。该方法在安定剂检测领域具有较大的应用潜力,并可扩展至其他检测领域。

推进剂用安定剂研究进展

对当前常用安定剂进行了分类讨论,从适用领域和毒性两方面进行了对比,并对传统和新型安定剂的优缺点及其作用机制进行了总结。

高能发射药有效安定剂消耗反应动力学研究

对不同温度（95 ℃、85 ℃、75 ℃和65 ℃）下分别老化不同时间的高能硝铵发射药、太根发射药和硝基胍发射药进行了有效安定剂含量的跟踪测试。通过数据分析获得了有效安定剂消耗反应的动力学参数Ea、lnA和最可几机理函数g（α）。结果表明，g（α）=-ln（1-α）能够较好地描述高能发射药中安定剂的消耗反应，回归相关系数大于0.98，置信度大于95%。高能发射药中有效安定剂消耗反应的活化能在110～160 kJ·mol^-1之间，高能硝胺发射药安定剂反应的活化能高于太根发射药，硝基胍发射药介于两者之间。

双安定剂发射药化学安定性及安定剂作用机理

采用热老化加速寿命实验和气相色谱法对同时含有二苯胺和二号中定剂两种安定剂成份的单樟-11A-8/1发射药在不同温度(75、85、90和95℃)下的化学安定性和安定剂作用机理进行了研究。结果表明,通过贝瑟洛特方程科学预测出发射药在常温(30℃)下的安全贮存寿命高达42年,在发射药储存前期,二苯胺首先对发射药的化学安定性起主要作用,待其耗尽后,中定剂则发挥主要作用。双安定剂的存在使得单樟-11A-8/1发射药的化学安定性明显优于其他普通单、双基药。

推进剂安定剂与硝酸酯(NG-NC)相互作用研究

采用高压差示扫描量热(PDSC)和绝热加速量热(ARC)2种方法,研究了DPA、C2、AKII与NC-NG的相互作用;采用密度泛函理论B3LYP方法和6-31g(d)基组,优化得到了安定剂C2、AKII及其与H+作用后各中间体的稳定构型,计算了安定剂结合H+的反应能变,以解释该3种安定剂安定化作用的强弱。结果表明,3种安定剂与硝酸酯存在明显的相互作用,且安定剂对硝酸酯化学稳定性的影响由强到弱依次为DPA>C2>AKⅡ,与安定剂亲核性顺序一致。

FTIR监测NEPE推进剂中安定剂含量的定量表征方法

安定剂含量作为NEPE推进剂安全使用的关键指标之一,如能长期、实时、定量监测必能有效保证产品的安全使用。应用傅立叶红外光谱技术,分析了推进剂在75、70、65、60、55℃下加速老化后的红外特征峰数据,依据朗伯比尔模型,经过二阶导数光谱转换,在保留有用信息同时剔除了仪器、环境温度等因素对光谱的噪声影响,发现红外光谱二阶导数谱在波数约为1 598 cm-1,峰值与NEPE推进剂安定剂的含量线性相关性很高,可达到定量表征程度,具有开发成为无损监测手段的前景。

1，3，3-三硝基氮杂环丁烷与固体推进剂常用安定剂的相容性研究

利用高压DSC研究了1，3，3-三硝基氮杂环丁烷(TNAZ)与固体推进剂常用安定剂Ⅱ号中定剂(C2)、2-硝基二苯胺(2-NDPA)、二苯胺(DPA)、间苯二酚(Res)等的相容性。结果表明，TNAZ与C2、2-NDPA、DPA、Res等安定剂均不相容。

NEPE推进剂用安定剂的研究现状

详述了安定剂在高能硝酸酯增塑聚醚(NEPE)推进剂中的重要性,并介绍了安定剂的安定化机理及应具备的主要性能。分析了国内外NEPE推进剂用新型安定剂的研究现状及发展趋势。

GC法测定火药中安定剂、硝化二乙二醇的含量

用气相色谱法对火药中安定剂、硝化二乙二醇含量进行测定。样品用乙醚提取,采用热导检测器检测。方法回收率在93.4%~96.3%之间,相对标准偏差(n=6)在2.3%~3.4%之间。符合火药质量检测的要求,方法可用于火药中安定剂、硝化二乙二醇含量的检测。

高效液相色谱法测定NEPE推进剂中的安定剂

建立了一种安定剂含量的高效液相色谱测定方法,该方法可同时测定NEPE（硝酸酯增塑聚醚）推进剂中的MNA（N–甲基对硝基苯胺）和2–NDPA（2–硝基二苯胺）,通过实验获得了最佳色谱测定条件;绘制了2种安定剂的标准曲线,相关系数均大于0.99。在最佳色谱条件下对推进剂样品的测试结果显示,该方法的相对标准偏差≤0.76%,相对误差≤7%,加标回收率为89%~111%,证明所建立的方法准确可靠。

安定剂双-(2,6-二甲氧基苯酚基)三甘醚合成及表征研究

以2,6-二甲氧基苯酚(BG)与1,2-双(氯乙氧基)乙烷(BCE)为原料,通过取代反应合成了二(2,6-二甲氧基苯)三甘醚(Stab-5),并利用元素分析、核磁共振、质谱及红外光谱等鉴定其结构,收率可达85.5%;优化了反应条件,最优工艺条件为:n(催化剂):n(BG)=2.5∶1,n(BG)∶n(BCE)=2.4∶1,反应温度为80℃;改进了精制方法,采用无水乙醚与石油醚混合溶剂进行纯化研究,其最佳比例为V(乙醚)∶V(石油醚)=2∶1,获得的产品纯度可达98.7%以上。Stab-5毒性小,不具有致癌性,在双基固体推进剂中作为安定剂使用具有应用前景。

神经安定剂恶性综合征一例

1 临床资料 患者女，74岁。2011年6月11日无明显诱因下出现下腹部持续性疼痛，伴腹胀，停止肛门排气、排便，自行开塞露纳肛，排出少量干结大便，腹痛未缓解。次日至复旦大学附属中山医院就诊，X线腹部平片示远段结肠较多粪便影，余腹未见异常。予乳果糖及甘油口服后，腹痛明显加剧，并弥漫至全腹部，伴恶心、呕吐，仍无排气、排便。

改性双基推进剂中化学安定剂作用机制的理论研究

利用Gaussian 98计算软件,模拟了不同化学安定剂的安定机理,分析比较了二苯胺(DPA)、二苯脲(DPU)、N-甲基对硝基苯胺(MNA)吸收氮氧化物的反应活化能,以及它们在不同温度下热力学和动力学参数的变化。结果表明,标准温度下,3种化学安定剂安定作用由强到弱依次为MNA>DPA>DPU,且温度升高会抑制DPA对氮氧化物的吸收。因此,高温条件下,MNA和DPU更具有热力学优势。

非经典安定剂作用机制的多元论

治疗精神分裂症药物称为安定剂（Neuroleptic），精神分裂症有阳性症状、阴性症状和认知功能缺损（cognitive impairment）。病人的阳性症状易为经典安定剂（typical neuroleptics）和非经典安定剂（atypical neuroleptics，AN）的D2R阻滞作用所控制；而阴性症状和认知功能缺损是治疗的核心难题，只有AN才能对它们有所改善。研发新型的AN是当前之急。研究病因是重要的基础性工作。

硝酸酯类固体推进剂常用安定剂的理论研究

采取密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法和6-311G**基组,计算研究了AK2、M1-M5、STAB-1类新型安定剂以及常用的芳香胺类安定剂的性质。包括邻硝基二苯胺(2-NDPA)、二苯胺(DPA)、二甲基二苯基脲(C2)、二乙基二苯基脲(EC)、N-(2-甲氧基乙基)对硝基苯胺(MENA)等19种硝酸酯类固体推进剂常用的安定剂。计算安定剂的酸碱性,比较亲核能力的强弱;计算安定剂的离解能(2.68~4.85 eV),比较其分子的稳定性;计算安定剂的最小键级(WBI)和核化学位移(NICS)(32.80~49.89),讨论其芳香性大小;计算电子亲和能(0.067~0.839 eV)和间隙能(3.286~5.891 eV),分析其吸引电子的能力。计算结果可为选择性能优良的安定剂提供理论基础。

气相色谱法测定发射药中双安定剂成分的含量

采用丙酮石油醚混合溶剂对单樟-11A-8／1发射药中的两种安定剂（二苯胺和二号中定剂）进行提取，并使用SP2100气相色谱仪的FID检测器和TCD检测器对提取液中两种安定剂的浓度进行了测定，进而得到了两种安定剂在单樟-llA-8／1发射药中的百分含量。实验结果表明，FID检测器比TCD检测器检测精度高。采用FID检测器时，实验结果重复性很高，能够满足对单樟-11A-8／1发射药进行质量监控的需要。

新型安定剂的研制与应用

阐述了新型安定剂N-甲基-对硝基苯胺(简称MNA)的选用依据、合成方法、产品性能及应用实例。

双基火药储存过程中安定剂含量的快速检测技术

为解决传统检测方法耗时长、操作复杂等问题,研究了近红外光谱法快速定量检测双芳-3双基火药中安定剂含量的可行性。通过分析安定剂的特征光谱区间,得到合适的建模波段。采用不同的光谱预处理方法和选取最佳主因子数优化模型,使用偏最小二乘法建立安定剂的定量校正模型,对模型进行了外部验证。结果表明:使用11001248 nm、13231515 nm波段,采用标准正态变量变化(SNV)预处理原始光谱,主因子数为7时建立的定量校正模型的预测准确性和稳定性较高。校正模型决定系数(R 2 C)以及交互验证的决定系数(R 2 CV)分别为0.991和0.987;校正标准偏差(R MSEC)和交互验证的标准偏差(R MSECV)分别为0.065和0.077。使用预测集样品对建立的最佳校正模型进行外部验证,安定剂含量预测值与参考值的平均误差为0.044%。该方法可用于双芳-3双基火药中安定剂含量的快速检测。维也里试验证明,近红外光谱法可以用于评估双芳-3双基火药安定性的好坏。

浇铸双基推进剂中的复合安定剂

根据文献概述了浇铸双基推进剂中复合安定剂的协同安定反应，并比较了复合安定剂的作用效果。