甲苯定向硝化的理论研究

运用密度泛函理论 (DFT)B3LYP方法 ,在 6 3 1G 基组水平上 ,全优化计算了硝酰阳离子NO+ 2 对苯和从o ,m ,p 位进攻甲苯的亲电取代硝化反应 .求得 4条反应途径上包括反应物、过渡态和Wheland中间体共 (4× 3 ) 12个反应驻点σ络合物的分子几何、电子结构、能量和IR光谱等性质 ,阐明了反应中无同位素效应的实验事实 ,求得各反应途径的活化能排序 :p >o >PhH >m 和σ络合物 (R ,TS或INT)的相对稳定化能排序 :p ArCH3 NO+ 2 >o ArCH3 NO+ 2 >m ArCH3 NO+ 2 >PhH NO+ 2 ,从而阐明了甲基对苯环致活 (或致钝 )以及增加甲苯硝化络合物稳定性的双重功能 。

苯乙腈定向硝化制备对硝基苯乙腈

研究了用浓HNO3和多聚磷酸作硝化剂 ,定向硝化苯乙腈制备对硝基苯乙腈的方法。 15g质量分数为 96 %的苯乙腈滴加到 2 7.5mL质量分数为 6 8%的HNO3和多聚磷酸混合物中 ,在 2 0～ 2 5℃下反应 2h后 ,反应产物用乙醇水溶液重结晶得对硝基苯乙腈 12 9g,对硝基苯乙腈收率为 6 4 6 9% ,w(对硝基苯乙腈 ) =99 11%

氯化苄定向硝化的研究

研究了用浓 HNO3 和多聚磷酸作定向硝化剂 ,制备对硝基氯化苄的方法。 1 6.0 g氯化苄滴加到 2 8.0 m L质量分数为 68%的 HNO3 和多聚磷酸混合物中 ,在 0～ 5℃下反应 4h后 ,反应产物用甲醇重结晶得对硝基氯化苄 1 9.6g,摩尔收率为 90 .7%。

8-羟基喹啉定向硝化的研究

由8 羟基喹啉与亚硝酸发生定向亚硝化反应,再与稀硝酸发生氧化反应合成5 硝基 8 羟基喹啉.研究了反应温度、时间、亚硝酸钠用量对亚硝化反应产物收率的影响和硝酸浓度、硝酸用量、反应温度对氧化反应产物收率的影响.实验结果表明,在优化条件下5 硝基 8 羟基喹啉的总收率为76 19%,并经红外光谱、元素分析证实了其结构.

定向催化硝化合成2-氯-5-硝基甲苯

本文介绍了以邻氯甲苯为原料,采用定向催化硝化新工艺合成2-氯-5-硝基甲苯的方法。此方法不仅提高了产品质量,而且无废水产生,是值得工业推广的一种新方法。

甲苯的定向催化硝化

文章报导了甲苯定向催化硝化合成对一硝基甲苯的方法。在温和条件下,采用复合型催化剂,以硝酸为硝化剂,取得对位体与邻位体比值(P/O)为2.39的实验结果。与经典的混酸硝化法所得产物的 P/O 值0.63相比较,提高了1.76。

探索提高甲苯硝化反应中对硝基甲苯的收率

针对甲苯硝化反应的混硝产品中邻硝基甲苯含量偏高的问题,分析其原因,提出控制反应条件进行定向硝化,以提高对硝基甲苯的收率。

2-硝基间苯二酚制备工艺的优化

介绍了2 硝基间苯二酚的应用,研究了制备2 硝基间苯二酚的优化工艺.22.00g间苯二酚与60.00g硫酸发生磺化反应,然后与52.00g混酸(含HNO30.28mol,w(HNO3):w(HAc):w(H2SO4)=1g:0.5g:0.5g)在5～10℃进行硝化反应6h,再用水蒸汽蒸馏出2 硝基间苯二酚14.96g,总收率48.27%.

对硝基苯乙腈的制备新技术

研究了用浓H2SO4、H3PO4和HNO3的混合物作定向硝化剂硝化苯乙腈制备对硝基苯乙腈的新技术.考察了反应温度、反应时间和硫酸、磷酸、硝酸用量对产品收率的影响.在优化条件下平行实验结果显示,产品对硝基苯乙腈的收率为70.50%,产品结构通过了IR、UV、1HNMR和元素分析的表征.