用群论方法研究定域化轨道

论证了分子对称群的不变子空间与核子群陪集分解之间的对应关系,提出了求解对称等价与严格正交的定域化轨道的方法,编写了相应的程序。

Gaussian和Multiwfn软件在结构化学教学中的应用

研究H2的结构是结构化学教学中的一个重要内容,本文借助Gaussian程序对三重态H2分子进行了势能面扫描,并借助Multiwfn软件等绘制了它在拉伸过程中的定域化轨道指示函数(LOL)的填色图动画和电子密度差等值线图动画,将复杂、抽象的问题简单化、形象化,不仅增加了课堂生动性,而且还有助于学生对知识的理解,从而有助于教学质量的提高.

多电子波函数的空间对称化与正交键函数

提出了构成完全等价,对称,正文的多电子链函数(OBFs)的新方法,OBFs兼有价健方法与U群方法的优点,并可经一简单的U变换得到属于点群不可约表示的多电子基。

离域片断轨道的定域化─WSW－like法程序

ＷＳＷ－ｌｉｋｅ法的核心是向每一个分子片断提供一组完整的具有正确集居数的片断轨道。开壳层离域片断轨道的定域化是ＰＭＯ法的基础。在计算技术上，片断分子的建立是ＷＳＷ－ｌｉｋｅ法的特点之一。片断分子为离域轨道的定域化提供了一个理想的分子模型。在本文中，详细地描述了轨道定域化的ＦＯＲＴＲＡＮ－７７程序。

X...Y(X=LiF,NH_3,H_2O;Y=HF,LiF)复合物中锂键、氢键的理论计算

在CCSD(T)/cc-p VTZ水平下,对X…Y(X=Li F、NH_3、H_2O;Y=HF、Li F)复合物的9个结构进行几何构型优化和红外振动频率计算.根据定域化分子轨道、原子自然电荷、Wiberg键级的分析表明HFLi F分子中的H—F键是共价键,而Li—F键则为离子键而非共价键.H3N…Y(Y=HF、Li F)、H_2O…Y(Y=HF、Li F)中的氢键或锂键源于静电相互作用,并非共用电子的共价键.结合能的计算表明:与HF相比,Li F与X(X=Li F、H_2O、NH_3)的结合能更高;结合能从高到低依次为Li F>NH_3>H_2O.红外振动频率分析表明HF与NH_3、H_2O形成红移氢键,即H—F键长增加,相应的H—F伸缩振动频率降低.H3N…Li F的Li—F键键长增加同时伸缩振动频率减少.而Li F与H_2O形成锂键后,键长增加0.001 6 nm,而Li—F的伸缩振动频率反而增加了2 cm-1,即蓝移锂键.