定标粒子理论预测乙醇－水体系汽液平衡盐效应

测定了７０℃下３个１－１型电解质（ＮａＣｌ、ＮａＢｒ、ＫＣｌ）在各种不同浓度的乙醇－水体系中的汽液平衡盐效应参数，并给出用定标粒子理论计算盐效应参数的方法。硬球作用项采用Ｍａｓｔｅｒｔｏｎ－Ｌｅｅ方程，软球作用项采用胡英的径向分布函数。分子间力在Ｌｅｎｎａｒｄ－Ｊｏｎｅｓ位能函数基础上计入偶极－偶极、偶极－诱导偶极、电荷－偶极、电荷－诱导偶极的贡献，其中离子－分子间的静电作用项仅限于规则排列的第一配位圈之内。将混合溶剂的局部介电常数视为液相浓度的函数，函数关系由实验拟合。在乙醇浓度变化的很大范围内，３个体系的预测与实验结果基本相符。

定标粒子理论在加盐萃取精馏分离醋酸甲酯-水物系中的应用

用定标粒子理论分析加盐萃取精馏过程的原理;通过醋酸甲酯-水物系的分离实验结果进行验证,结果表明,醋酸甲酯可以达到99%以上的高纯度,定标粒子理论对此物系的汽液平衡实验和精馏实验具有指导意义。

定标粒子理论在加盐萃取分离醋酸甲酯的应用

采用选择性溶剂化模型和定标粒子理论计算了8种盐类萃取剂在醋酸甲酯-甲醇-水三元体系中的标准摩尔溶剂化自由能,引入盐的溶解参数进行修正,并结合萃取分离实验进行验证,结果表明,随着盐的标准摩尔溶剂化自由能绝对值的增大,有机相中酯的质量分数呈线性增大,而有机相中水的质量分数则呈线性降低。静电相互作用力是影响加盐萃取效果的主要原因,盐与水(或醇)分子之间的静电自由能绝对值越大,盐对酯的萃取效果越好。采用标准摩尔溶剂化自由能的计算值可从理论上定量选择适宜的盐类作为萃取剂。

应用定标粒子理论计算Menschutkin反应的动力学溶剂效应

本文分析了Menschutkin反应过渡态的结构,提出了确定过渡态分子参量的方法。同时讨论了反应活化自由焓的构成,并给出一般表示式。在此基础上,应用定标粒子理论计算了Menschutkin反应:Et_3N和EtI,(n-Pr)_3N和MeI在极性质子溶剂和极性非质子溶剂以及混合溶剂中的动力学溶剂效应。覆盖的温度范围为293.15～343.15K。结果表明,反应速率常数的计算值与实验值能较好地符合。

定标粒子理论计算非水溶液的盐效应常数

本文应用定标粒子理论计算了非电解质溶质在盐(NaI、或KI)和环丁砜组成的非水电解质溶液中溶解度的盐效应常数。硬球作用项采用Masterton-Lee的方法。软球作用项采用胡英等的径向分布函数处理方法,并考虑进了偶极-偶极、偶极-诱导偶极、电荷-偶极和电荷-诱导偶极等相互作用。分子的硬球直径σ和能量参数∈/k由经验方程计算。由理论值和实验结果比较得出:当σ_2取5.63A、离子半径取电子密度标度时,理论值与实验值符合得较好。

定标粒子理论在离子溶剂化自由能计算中的应用

本文根据定标粒子溶液理论计算了KCl、KBr、NaCl、NaBr、CsCl和CsBr在DMSO、DMF、MeOH、(CH_(3))_(2)CO、MeCN、EtOH和H2O中的溶剂化自由能,涉及的离子-溶剂间静电相互作用能,用“一层连续介质模型”所给出的公式计算,结果与实验符合很好。

定标粒子理论研究HPLC分子间相互作用对K′的影响

本文以统计热力学的观点,对流动相和固定相分别采用定标粒子理论和点阵模型研究HPLC过程中溶质分子与流动相分子、固定相分子之间的相互作用,得到了描述分子间相互作用与K′之间定量关系的关联方程,并通过实验对该方程加以验证。

极性有机化合物在电解质水溶液中盐效应的研究(Ⅰ)定标粒子理论的改进及其在二(2-乙基己基)磷酸-碱金属氯化物-水三元体系中的应用

本文用放射性磷32标记法测定了二(2-乙基已基)磷酸在碱金属氯化物溶液中的盐效应常数。并对定标粒子理论进行了改进,较全面地考察了溶液中粒子间的各种相互作用,导出了新的盐效应公式。由本文可看出不同的离子半径值对计算结果有较大的影响。本文也提出了一个用非电解质的堆积因子来估算硬球直径的方法,由此值得出的计算结果与实验值符合得较好。

改进定标粒子理论在萃取过程盐效应研究中的应用

改进定标粒子理论(SPT理论)是一种广泛应用于热力学研究中的理论。本文通过Vankervelen提出的有机酸分子参数的估算方法并结合二元有机酸其本身的热力学特性较为成功地应用SPT理论预测在各种钠盐、不同盐浓度条件下盐-有机酸-水三元平衡体系的pH值变化。

定标粒子理论在萃取2,3-丁二醇模拟液中的应用

利用定标粒子理论计算了11种无机盐和3种有机溶剂在10%2,3-丁二醇模拟发酵液中的标准摩尔溶剂化自由能,结合37℃下的萃取实验,分别得出11种盐和3种溶剂萃取分离效果的优劣顺序,为盐析剂和萃取剂的选择提供了理论指导.结果表明,在组成标准摩尔溶剂化自由能的几部分中,盐与溶剂分子间的静电相互作用能起着主导作用,静电作用能绝对值越大,盐对2,3-丁二醇的萃取提纯效果越好.随着盐标准摩尔溶剂化自由能绝对值的增大,有机相中2,3-丁二醇的质量分数线性增大,水的质量分数线性减小.

定标粒子理论在加盐萃取分离醋酸丙酯-丙醇-水中的应用

采用选择性溶剂化模型和定标粒子理论计算了七种盐类萃取剂在醋酸正丙酯-正丙醇-水三元体系中的标准摩尔溶剂化自由能,结合萃取分离实验进行验证,结果表明,随着盐的标准摩尔溶剂化自由能绝对值的增大,有机相中酯的质量分数呈线性增大,而有机相中水的质量分数则呈线性降低。静电相互作用力是影响加盐萃取效果的主要原因,盐与水(或醇)分子之间的静电自由能绝对值越大,盐对酯的萃取效果越好。采用标准摩尔溶剂化自由能的计算值可从理论上定性选择适宜的盐类作为萃取剂。

定标粒子理论的气相色谱保留值方程

以定标粒子理论为基础，通过对溶质、溶剂分子间的相互作用加以系统研究，得到了描述溶质、溶剂分子参量及色谱条件对气相色谱过程中溶质容量因子的影响规律。通过实验证实了溶质容量因子在一定范围内与柱压近似呈线性关系，并验证了容量因子与柱温及加和性物性参量的关系。

定标粒子理论在动力学介质效应上的应用

应用定标粒子溶液理论,导出了动力学介质效应公式,分析计算了乙酸乙酯皂化反应的介质效应,并与本文实验值相比较,结果,规律一致,数值相近。溶剂体系为水-乙醇和水-二甲亚砜。由于反应体系中包含有极性分子及离子,故在计算相互作用自由焓时,对定标粒子理论作适当补充,包括了色散能、诱导能、取向能和静电作用能。

乙醇一水体系汽液平衡盐效应的定标粒子理论

通过乙醇—水—盐(KC1、KBr、KI)三个体系的汽液平衡实验,作者总结出在低醇浓度区间内乙醇与水的盐效应参数随乙醇浓度呈线性变化的经验规律: 并给出用定标粒子理论预测该区间上汽液平衡盐效应参数的方法,理论计算与实验结果很好一致,

基于PR—Henry改进模型的酸性天然气——地层水体系及其相平衡特征分析

准确表征酸性天然气—地层水体系的相平衡规律,对于天然气开发过程中的水溶气量和凝析水量分析具有重要意义,但目前常用的PR状态方程与Henry定律等理论对酸性天然气—地层水体系的相平衡研究还存在不适用的问题。为进一步考虑酸性气体和地层水矿化度对体系相平衡的影响,改进并提高对天然气溶解度和饱和含水量的计算精度,在PR状态方程与Henry定律相结合建立的PR—Henry模型基础上,考虑了溶解盐对体系相平衡的影响,采用定标粒子理论(SPT)修正了Henry常数,建立了改进的PR—Henry模型,最后分析了天然气组成、压力、温度和盐水含盐量对天然气溶解量和饱和含水量的影响。研究结果表明:(1)模型计算结果与实测资料对比,平均相对偏差分别为5.3%和4.55%,表明该模型能够应用于不同温度、压力和组成的酸性天然气-地层水体系的相平衡计算;(2)天然气在地层水中的溶解量受天然气组成、温度、压力和地层水含盐量的影响;(3)天然气饱和含水量受温度和压力影响十分明显。结论认为,改进的PR—Henry模型为天然气开采过程评价和CO_(2)埋存溶解量计算提供了一种有效的方法,对于评估天然气可采储量及开发特征具有重要的参考意义。

盐效分离作用理论预测

研究了盐效分离基本原理,采用选择性溶剂化模型,利用定标粒子理论计算盐在含水体系中的标准摩尔迁移自由能。提出了将迁移自由能与相平衡中盐效应的大小结合起来,用迁移自由能理论解释相平衡中的盐效应。文中计算了盐在6种含水体系的标准摩尔迁移自由能,并与其盐效应进行了对比,研究发现在含水体系中盐效应随盐的标准摩尔迁移自由能增大而增大,因此在盐效分离过程中可以采用标准摩尔迁移自由能模型选择有效的盐作分离剂。

Furter盐效应参数的理论计算

测定了７０℃三个１－１型电解质（ＮａＣｌ、ＮａＢｒ、ＫＣｌ）在各种不同浓度的乙醇—水体系中的汽液平衡盐效应参数，给出用定标粒子理论计算盐效应参数的方法．硬球作用项采用Ｍａｓｔｅｒｔｏｎ－Ｌｅｅ方程．软球作用项采用胡英的径向分布函数．分子间力在Ｌｅｎｎａｒｄ—Ｊｏｎｅｓ位能函数基础上计入偶极—偶极、偶极—诱导偶极、电荷—偶极、电荷—诱导偶极的贡献，其中离子—分子的静电作用项仅限于规则排列的第一配位圈之内计算．混合溶剂的局部介电常数视为液相浓度的函数，作为唯一可调参数．在乙醇浓度变化很大范围内三体系计算结果与实验相符。

二氧化碳在直链烷烃中溶解度的理论计算

运用Pierotti定标粒子理论计算了CO2在直链烷烃中的溶解度.其中硬球相互作用采用Masterton Lee方程计算.软球互相作用的计算考虑了液体内部的近程有序现象,采用了胡英的径向分布函数模型.假定中心分子周围存在着规则排列的第一配位圈,圈外为随机混合,并以第一配位圈半径为唯一可调参数,拟合出半径参数与烷烃碳原子数的关联式.在此基础上理论计算结果与实验数据取得较好一致.

溶剂化热力学的理论研究(Ⅰ)——离子溶剂化自由能的SPT计算

本文改进了 Abraham 等人的计算方法,应用定标粒子理论(SPT)计算了10种1价离子在12种溶剂中的标准溶剂化自由能ΔG_S^(?).计算结果与前人的观测值吻合得较好.

定标粒子理论在加盐萃取精馏中的应用

阐明萃取精馏溶剂加盐如何提高相对挥发度。根据定标粒子理论基本方程的建立过程 ,导出了萃取精馏分离过程盐效应常数与加盐前后无限稀释相对挥发度之间的关系。对分离非极性体系根据定标粒子理论的求解方法计算出盐效应常数 ks,进而求得加盐后无限稀释相对挥发度 ,并与实验值对比吻合良好。对分离极性体系定性比较被分离组分 ks的大小。所得结论与实际情况吻合 。