QuEChERS结合实时直接分析串联质谱法检测茶叶中的农药残留

目的建立实时直接分析串联质谱法(direct analysis in real time-tandem mass spectrometry,DART-MS/MS)检测茶叶中烯酰吗啉、噻虫嗪、吡唑醚菌酯、吡虫啉、灭多威、吡蚜酮、杀线威、仲丁威、啶虫脒等9种常见农药残留的分析方法。方法样品采用QuEChERS方法进行前处理,粉碎茶样通过乙腈提取,采用无水MgSO4和NaCl盐析,N-丙基乙二胺(primary secondary amine,PSA)、C18和石墨化碳黑(graphitized carbon black,GCB)分散固相萃取净化,用玻璃棒蘸取上清液经DART-MS/MS检测。结果 9种化合物在0.5~50μg/L范围内线性关系良好,相关系数(r2)均大于0.9,9种农药在5、10和50μg/kg添加水平的平均回收率为70.1%~109.8%,相对标准偏差(relative standar ddeviation,RSD)为15.5%~22.4%,9种农药的定量限均为5μg/kg。结论该方法提取、净化环节简单、快速,无需氮吹转溶;上机检测环节无需色谱分离,直接通过实时直接质谱分析,大大节省了分析时间。该方法的建立为现有茶叶农药残留检测方法和标准提供了一种有益的补充。

原位电离实时直接分析串联质谱法鉴别中药泽泻化学成分

建立原位电离实时直接分析串联质谱法快速鉴别中药泽泻中的化学成分。使用质谱正离子全扫描采集泽泻的DART MS特征图谱,通过与已报道的泽泻化学成分的相对分子质量比对确证泽泻醇类成分。在正离子模式下,泽泻固体样品直接显示特征指纹离子,液体样品图谱中出现文献报道的23-乙酰泽泻醇B(m/z 515)、泽泻醇C(m/z 487)、泽泻醇A(m/z 491)、泽泻醇B(m/z 473)、11-去氧泽泻醇A(m/z 475)等成分的[M+H]~+离子。该法操作简便、专属性强。能快速、直接、原位、高通量定性、定量分析,为药材、饮片的快速鉴别提供了新方法,具有良好的应用前景。

实时直接分析-串联质谱法测定葡萄酒中赭曲霉毒素A

建立了葡萄酒中赭曲霉毒素A的实时直接分析-串联质谱(DART-MS/MS)方法。前处理采用乙酸乙酯提取,二甲基十八碳硅烷粉(ODS)粉分散固相萃取净化,采用DART-MS/MS检测,同位素稀释内标法定量。结果表明:在1.0、2.0、10μg/kg 3个加标水平下,回收率为88.7%~105.7%,RSD为8.5%~12.8%,定量限为0.5μg/kg。该方法具有简单、快速、灵敏度高等特点,能满足葡萄酒中赭曲霉毒素A检测的要求。

实时直接分析-串联质谱法快速筛查火锅底料、牛肉面汤及调味料中罂粟壳生物碱

建立了采用实时直接分析-串联质谱(DART-MS/MS)对火锅底料、牛肉面汤及调味料中5种非法添加的罂粟壳生物碱进行快速筛查的方法。样品经乙腈提取净化后,在离子化温度为300℃、栅极电压为150 V、进样速率为0.8 m m/s的DART离子源正离子模式条件下进样,以电喷雾离子源正离子多反应监测(MRM)模式进行检测,实现了样品经简单预处理后使用DART-MS/MS进行检测的新方法。该方法简便、快速,能满足大批量非法添加样品的快速筛查分析要求。

实时直接分析-串联质谱法快速测定环境水体中涕灭威及其代谢物

建立了实时直接分析-串联质谱法快速测定环境水体中涕灭威及其代谢物,通过优化实时直接分析离子源的离子化气体温度、采样速度、外置真空泵真空度、点样量及点样方式、点样位置等参数,使用三重四极杆质谱正离子模式直接进样分析。结果表明,最佳检测条件是离子化气体温度300℃、采样速度0.6 mm/s、外置真空泵真空度-70 kPa、点样量10μL、点样位置1~5 mm。在该条件下,涕灭威及其代谢物分别在0.5~10μg/L和0.1~10μg/L浓度范围内的线性关系良好,线性相关系数为0.995 6~0.998 9。本方法的检出限为0.1~0.7μg/L,添加回收率为94%~102%。该方法简单、快捷,可实现环境水体中涕灭威及其代谢物的实时直接和高通量检测。

实时直接分析质谱法对碧螺春红茶香气物质的快速鉴别

采用实时直接分析质谱法(direct analysis in real time combined with mass spectrometry,DART-MS)快速检测不同产区和不同级别碧螺春红茶的香气物质,结果表明碧螺春红茶的主要特征香气成分主要有酯类、酮类、醛类、酚类等,所体现的花香、果香是碧螺春红茶的香气特征。其中茉莉内酯、百里香酚、柠檬烯、橙花醛、紫罗兰酮等是特征香气成分。东山和西山产区以茉莉内酯、橙花醛、4-乙基愈创木酚、百里香酚、柠檬烯、茶螺烷等为主要的特性香气成分,而无锡和旺山离子种类较少,且离子相对丰度较低;级别较高的碧螺春红茶,离子种类较丰富,离子相对丰度较高,其中烃类物质和酚类物质种类较多,证明级别越高的碧螺春红茶,香气越浓郁。本研究使用一种快速、便捷且不需要样品前处理的方法 DART-MS初步对不同产区和不同级别进行了快速鉴别,为碧螺春红茶品质的提升和指导实际生产提供了参考依据。

主成分分析用于实时直接分析飞行时间质谱法判定中性笔字迹的形成时间

采用实时直接分析飞行时间质谱法,对同一种墨水6个不同时间书写的48个样本字迹进行分析,建立其质谱指纹图谱,再运用主成分分析法对数据进行投影。结果表明:48个样本字迹被分为6类,与已知的样本字迹形成时间分类一致。采用所建立的主成分投影,识别6个未知样本,结果达到分离聚类。

实时直接分析离子源-飞行时间质谱法快速筛查安非他明类物质

采用实时直接分析(DART)离子源结合飞行时间质谱法(TOF-MS),提出了一种快速筛查毒品检材中安非他明类物质的方法。DART离子源温度400℃,栅极电压200V,进样速率0.4mm·s^(-1)。飞行时间质谱中选择正离子模式,孔1电压为30V和60V,分析8种安非他明类物质。通过得到的具有精确相对分子质量的准分子离子峰和两个以上的碎片离子峰建立筛查数据库,对检材中的安非他明类物质进行快速定性分析。8种安非他明类物质的检出限在0.05~0.1mg·L^(-1)之间。并分析了8种安非他明类物质在DART离子源下的裂解规律。

实时直接分析-质谱法快速检测饮料和尿液中的γ-羟基丁酸

建立了一种实时直接分析-质谱法(DART-MS)用于饮料(水、碳酸饮料、啤酒)和尿液中γ-羟基丁酸(GHB)快速检测。样品经甲醇-水(1∶1,V/V)溶液稀释后,在负离子模式下,以选择离子扫描(SIR)模式进行直接定量分析。离子化气体温度为350℃,进样速率为0.5 mm/s。针对水样、碳酸饮料、啤酒、尿液样品,本方法的检出限(S/N=3)为1~2μg/m L,定量限(S/N=10)为3~5μg/m L。标准曲线线性相关系数为0.9899~0.9980,加标回收率为80.8%~115.2%,相对标准偏差为1.9%~12.8%。本方法具有样品前处理简单、分析速度快、成本低等优点,有望在大批量饮料和尿液样品的快速筛查分析中发挥作用。

尿液中12种苯二氮卓类新精神活性物质实时直接分析串联质谱快速检测研究

随着新精神活性物质(NPS)种类不断增加、滥用越来越广泛,其兴起给各国禁毒机构带来严峻挑战。该文建立了实时直接分析串联质谱(DART-MS/MS)检测尿液中12种苯二氮卓类新精神活性物质(DBZDs)的方法。优化了质谱条件、进样量、载气加热器温度和前处理方法,并进行了方法学验证。结果表明:使用乙酸乙酯进行液液萃取后,移取5μL上清液至玻璃棒下端,采用DART 12Dip-ItTM玻璃棒自动进样装置进样,载气加热器温度为300℃,在正离子模式下使用多反应监测(MRM)模式分析时可得到最佳响应。采用地西泮-D5作为内标进行定量分析,该方法在0.05~5μg/mL范围内线性关系良好,相关系数(r2)> 0.99;检出限为0.5~20 ng/mL,定量下限为1~50 ng/mL;基质效应为-11.1%~12.6%,回收率为94.7%~115%,高、中浓度的日内及日间相对标准偏差(RSD)均不大于15%,定量下限浓度的日内及日间RSD均不大于17%。方法的重复性良好,符合实战工作要求。

实时直接分析-高分辨质谱法快速筛查凉茶中非法添加的21种解热镇痛类药物

目的建立一种实时直接分析(direct analysis in real time,DART)离子源结合四极杆/静电轨道离子阱高分辨质谱法(quadrupole/orbitrap high resolution mass spectrometry,Q-Orbitrap HRMS)快速筛查凉茶中非法添加的21种解热镇痛类药物。方法样品经50%甲醇水超声提取,过0.22μm微孔滤膜后,用DART-Q-Orbitrap HRMS测定。DART离子源的样品传输速度为0.2 mm/s、离子化温度为400℃、栅极电压为300 V,扫描模式为正离子模式。结果在全扫描模式下测定目标化合物的一级精密质量数,与理论精密质量数相比,相对误差小于1.65×10^(-6),可实现精准定性;同时建立的21种解热镇痛类药物的二级质谱信息库进一步提高定性分析的准确性。方法筛查限范围为1.00~270.00μg/kg,满足筛查要求。结论该方法具有分析速度快、精准定性、无需冗长色谱分离过程、环境友好等优势,可作为凉茶中21种解热镇痛类非法添加化学药物的高通量筛查和精准定性检测方法。

实时直接分析质谱法在茶叶品质评价中的应用研究进展

茶叶品质评价是运用感官审评或成分分析检测等手段,对茶叶产品属性(商品品质、风味品质、营养品质、保健品质和卫生品质等)进行客观、定量、标准分析,进而对茶叶质量作出综合性评价的过程。随着国内外专家对茶学领域与多学科领域知识相融合的研究,以及科学技术(光学、电学、计算机科学、信息处理等)的发展,越来越多新技术、新方法应用在茶叶品质评价研究中。作为一种新的大气压电离质谱技术,实时直接分析质谱法具有快捷、简便、灵敏、高效、无损、广谱及绿色等特点而被广泛地应用于食品安全与检测、环境分析检测、药物及临床分析、商品与材料检测等领域,但目前在茶叶品质评价方面应用不多。为多角度、多维度地研究评价茶叶品质,介绍了实时直接分析质谱法的工作原理,并综述了其在茶叶品质评价中的应用研究进展。

实时直接分析技术在食品污染检测中的应用

实时直接分析技术(direct analysis in real-time,DART)是一种在大气压环境下,利用非表面接触型热解析,对化合物进行离子化的新型软电离技术。该技术通过与样品预处理技术、质谱技术相结合,为直接、快速、无损地现场原位分析提供了一种新的途径,在农兽药残留、违禁添加成分、接触材料迁移物、生物毒素的检测方面应用广泛。该文简述实时直接分析技术的电离机理,概述该方法在常见的食品污染物检测中的应用现状和局限性,并对其未来发展方向进行展望。

高效液相色谱法串联质谱法测定化妆品用甜菜碱含量

通过高效液相色谱串联四级杆飞行时间质谱法(HPLC-Q-TOF-MS)和实时直接分析质谱法(DART-SVP)测定化妆品用原料甜菜碱的含量。结果表明,化妆品用原料甜菜碱和杂质进行了很好的分离,分离度大于1.369,线性范围为1~50μg/m L,平均相对标准差(RSD)为0.35%,回收率为98%~102%。通过对实际样品的检测,得到了实际样品中甜菜碱的含量为90.6%。

实时直接分析-串联质谱法(DART-MS/MS)快速检测吐根中生物碱

目的:在未经前处理和色谱分离的情况下应用实时直接分析-串联质谱法检测吐根生物碱。方法:在优化的条件下全扫描采集药材,茎及叶的DART-MS(direct analysis in real time,DART)特征图谱,并对生物碱进行二级质谱确证,采用多反应监测模式通过测定样品表面待测物的质谱峰强度来计算其在样品中的平均含量。结果:药材和茎的图谱中均有明显的吐根碱和吐根酚碱的质子化离子峰m/z 481,467,叶中m/z 479,465为其他生物碱的质子化离子峰,定量方法的重复性和线性良好。结论:该模式或在药材、饮片的快速鉴别及实时对中间体或成品的快速定量分析中发挥作用。

实时直接分析-串联质谱法快速分析乳香中多种乳香酸

目的应用实时直接分析-串联质谱法(DART-MS/MS)在未经前处理和色谱分离的情况下快速鉴别乳香中乳香酸类成分。方法使用全扫描采集乳香的DART-MS特征图谱,并对乳香酸类成分进行二级质谱确证。结果药材和提取液的负模式全扫描质谱图中可见11-羰基-β-乙酰乳香酸(m/z 511)、11-羰基-β-乳香酸(m/z 469)、α及β-乳香酸(m/z 455)、α及β-乙酰乳香酸(m/z 497)等成分的[M-H]离子,正模式质谱图中可见11-羰基-β-乙酰乳香酸(m/z 513)和11-羰基-β-乳香酸(m/z 471)的[M+H]+离子,提取液中的正离子m/z 513和m/z 471的CID二级图谱分别与11-羰基-β-乙酰乳香酸和11-羰基-β-乳香酸对照品的一致。结论本法简便、专属性强,为药材、饮片的快速鉴别提供了新思路,具有实用价值。

苏州碧螺春红茶不同加工阶段香气物质的实时动态检测

为了提高红茶香气品质需要,研发高香型红茶,采用一种快速、便捷且不需要样品前处理的方法-实时直接分析质谱法DART-MS,实时动态监测不同加工阶段碧螺春红茶的香气物质。结果表明:碧螺春红茶干茶中香气物质的种类高于鲜叶,鲜叶中醛类物质和烃类较多,干茶中醛类、烃类、酮类、酚类物质较多。整个加工阶段碧螺春红茶的香气不断变化,醛类和烃类的含量一直相对较高,酮类物质在发酵过程中逐渐增加,而在干茶中又有所下降。通过对苏州碧螺春红茶加工过程中香气物质的实时动态检测,为改善苏州碧螺春红茶的加工工艺提供基础数据,也为苏州后期开发高香或特征香气鲜明的红茶提供研究基础。

DART-MS法快速检测姜黄属中药中姜黄素类化合物的适用性研究

目的建立实时直接分析质谱(direct analysis in real-time-mass spectrometer,DART-MS)法检测姜黄属中药中姜黄素类化合物的分析方法,并探究该方法在中药领域应用的可行性。方法利用DART-MS技术,通过单因素实验,优化进样速度、格栅电压、提取溶剂等实验参数条件,获得最佳检测限。与采用超高效液相色谱-电喷雾串联质谱(ultra performance liquid chromatography-electric spray ion source-mass spectrometer,UPLC-ESI-MS)技术检测的结果作比较,并进行方法学验证,以此评价采用DART-MS技术进行快速检测姜黄素类化合物的可行性。结果优化后的DART检测条件:电离源气体温度300℃,格栅电压(grid voltage,GV)100 V,进样速度0.2 mm/s,并以60%丙酮水溶液作为提取剂,以获得最佳信号强度。结果表明,在负离子模式下,姜黄素(curcumin,CUR)、去甲氧基姜黄素(demethoxycurcumin,DMC)、双去甲氧基姜黄素(bisdemethoxycurcumin,BDMC)的标准曲线呈现良好线性关系,检测限分别为0.08、0.10、0.07 ng/mL,定量限分别为0.22、0.34、0.19 ng/mL,3种化合物的平均回收率处于98.75%~100.61%,相对标准偏差(relative standard deviation,RSD)均小于5%。采用DART-MS和UPLC-ESI-MS对3种姜黄素检测的结果一致。结论该方法精确度高、准确度高、重复性好,能快速、准确、有效地检测姜黄属中药中姜黄素类化合物,在中药等领域具有潜在的应用价值。

DART-Q-TOF-MS快速鉴别桂枝茯苓胶囊中6种化学成分

该文建立了一种快速鉴别桂枝茯苓胶囊中苦杏仁苷、丹皮酚、芍药苷、肉桂酸、没食子酸以及苯甲酸的方法，该方法采用直接实时分析（DART）离子源串联四级杆一飞行时间质谱（Q-TOF），DART离子源以氦气为载气，温度450℃，样品传输速度0．2mm·s^-1；Agilent 6538 Q-TOF质谱毛细管电压1000V，干燥气温度350℃，气流速3．5L·min^-1，扫描模式为Target MS／MS扫描，扫描范围m／z 50-1000。通过对照品与样品的一级、二级质谱图对比，快速鉴别出3批桂枝茯苓胶囊中的6种化学成分，该方法样品前处理简单，准确，快速，专属性强，能够广泛应用于中药复杂体系多成分的快速鉴别。

DART/Q-TOF-MS快速鉴定龙血竭中5个酚酸类成分

目的：建立一种可以快速鉴定龙血竭中5个酚酸类成分的方法。方法：采用实时直接分析（DART）离子源结合四极杆串联飞行时间质谱（Q-TOF-MS）,氦气流速为3.1 L·min-1,气体温度为250℃,样品传输速度为0.2 mm·s-1。Agilent6538 Q-TOF毛细管电压为1 kV,RF电压为250 V,一级质谱扫描质荷比范围m/z 50～800,二级质谱扫描质荷比范围m/z30～500,碰撞能量为25 V。结果：通过对照品与样品的一级、二级质谱图对比快速鉴定了样品中5个化学成分,分别为龙血素A、龙血素B、7,4’-二羟基黄酮、白藜芦醇和紫檀茋。结论：本法经过方法学验证,可用于快速分析鉴定龙血竭中的酚酸类成分。