谱图准确度在高分辨飞行时间质谱分析有机炸药中的应用

应用实时直接分析-高分辨飞行时间质谱(DART-TOF MS)对2,4,6-三硝基甲苯(TNT)、环三亚甲基三硝铵(RDX)、环四亚甲基四硝铵(HMX)、季戊四醇四硝酸酯(PETN)四种常见的有机炸药进行精确质量质谱解析,结果表明,即使在高质量精度的质谱上也不能获得化合物唯一的分子式。借助MassWorks软件对飞行时间质谱数据进行噪音过滤及峰形校正处理,可大大改善高分辨飞行时间质谱对目标化合物分子式识别的准确度,提高定性的准确性,为高分辨质谱解析未知化合物提供参考。

基于实时直接分析-高分辨质谱-独立成分分析法的改性聚硫橡胶的热解行为研究

采用实时直接分析-高分辨质谱-独立成分分析(DART-HRMS-ICA)法对改性聚硫橡胶样品的热解行为进行研究.首先进行DART检测条件的优化,然后在该优化条件下,对在不同离子源温度条件下得到的2个独立成分(IC-1和IC-2)进行ICA解析.结果表明,当样品传输速度为0.5 mm/s,离子源栅极电压为150 V时,样品的离子采集效果和离子化的信号强度都较好;样品在200℃以下时较为稳定;IC-1在200℃时开始受热分解,在350℃时可持续分解为以IC-2为表征的其他较小分子量组成的特征组分.改性聚硫橡胶在常温环境中具有很好的热稳定性,能够广泛应用于工业生产.

谱图准确度在高分辨飞行时间质谱分析硝铵类有机炸药RDX中的应用

应用实时直接分析-高分辨飞行时间质谱(DART-HR-TOFMS)对硝胺类有机炸药黑索金(RDX)及其爆炸残留物进行精确质量质谱分析,借助MassWorks质谱解析软件对质谱数据进行了噪音过滤及峰形校正处理,获得了炸药准确的同位素分布模式,然后通过实际同位素分布模式的校正峰形与理论峰形匹配的谱图准确度对待选的分子式进行排序,实现了RDX的准确识别和鉴定。

基于超高效液相色谱-四极杆飞行时间高分辨质谱的高通量血清代谢组学方法

采用超高效液相色谱-四极杆飞行时间高分辨质谱(UPLC-QTOFMS)联用技术,对血清前处理进行了考察和优化,并对液-质联用分析条件进行了优化,旨在建立用于血清中广谱小分子代谢物分析的高通量强耐用代谢组学方法,以期满足大批次生物样本数代谢组学研究的要求(样本数≥400个).通过考察不同有机溶剂沉淀蛋白对血清中蛋白的去除程度及38个代表性标准品化合物的提取效果,确定采用甲醇/乙腈(体积比1∶9)沉淀蛋白法.血清和有机溶剂的体积比不小于1∶4时,达到最佳的沉淀蛋白处理效果,符合大批量样本测试的要求;预先冷藏沉淀蛋白的有机溶剂,涡旋2 min,超声1 min,加入有机溶剂后冷冻静置10 min,可以进一步提高前处理沉淀蛋白和化合物提取的效果.通过对不同流动相体系和梯度条件的考察,对液-质联用分析条件进行了优化.方法学考察结果表明,本方法重现性、精密度及稳定性均良好.对重现性和48 h稳定性数据进行变异系数分析和主成分分析法的多维分析,证明本方法在代谢组学研究中的可重复性及所得数据的可靠性.本方法高通量强耐用,每天可测定100多个血清样本(13 min测定1个样本),适用于代谢组学研究,特别是大批次生物样本的代谢组学研究.

基于超高效液相色谱-四极杆飞行时间高分辨质谱联用技术的益心舒胶囊化学成分分析与鉴定

目的采用超高效液相色谱-四极杆飞行时间高分辨质谱(UPLC-Q-TOF-MS)联用技术对中药复方益心舒胶囊的化学成分进行分析与鉴定。方法自2021年9―12月,采用Waters ACQUITY UPLC HSS T3(2.1 mm×100 mm,1.8µm)分析益心舒胶囊50%甲醇提取物;流动相0.1%甲酸水-乙腈,梯度洗脱;体积流量0.3 mL/min;柱温30℃。采用电喷雾离子源,在正、负离子模式下采集数据。运用MassLynxV4.1软件,根据化合物保留时间、准分子离子峰、二级碎片等质谱信息,结合对照品和相关文献资料,对益心舒胶囊的化学成分进行鉴定。结果从益心舒胶囊中检测并鉴定出86个化合物,其中皂苷35个、酚酸16个、二萜20个、木脂素9个及其他类别成分6个。结论该方法准确稳定,快速阐明益心舒胶囊的化学成分。益心舒胶囊物质基础的阐明为其质量控制、有效成分确定和治疗机制研究提供了有力支撑。

基于实时直接分析串联高分辨质谱的红色印泥油种类鉴别

目的建立红色印泥印油的快速无损分析方法,实现不同种类印泥印油的快速鉴别。方法应用实时直接分析-高分辨质谱(DART-HRMS)技术,对67个不同品牌不同种类的红色印泥印油进行直接无损分析,获取质谱信息。结果采用偏最小二乘判别分析法(PLS-DA)及系统聚类法(HCA)对红色印油印泥进行了分类,依据高分辨质谱信息及标准物对照实现印泥印油中颜料红21、罗丹明B、聚丙烯醇和聚乙二醇类物质的快速定性分析,进一步完成了不同种类印泥印油的区分。结论本研究建立的区分方法快速、无损、准确、无需样品前处理,为物证鉴定工作中印泥印油种类的鉴别提供了依据。

环境有机污染物的气相色谱/高分辨质谱分析

工业生产和人类生活活动导致大量化学品进入环境,进入环境的化学品会发生迁移转化等环境行为,对生态环境和人类健康造成潜在危害.环境污染物数量众多且包含大量未知化合物,传统的分析仪器受其分辨率和扫描速率的限制,不能满足对环境污染物全面筛查的需要.气相色谱-飞行时间质谱(GC-QTOF MS)和气相色谱-轨道离子阱质谱(GC-Orbitrap MS)拥有更高的分辨率及更高的灵敏度,已在环境分析领域发挥重要作用.本文对环境分析中基于GC-QTOF MS和GC-Orbitrap MS的研究进行了总结,归纳了基于GC-QTOF MS和GC-Orbitrap MS分析的常用样品前处理方法,探讨了GC-QTOF MS和GC-Orbitrap MS在不同环境基质中有机污染物靶向筛查、可疑化合物筛查以及非靶向筛查中的应用,有助于为环境基质中新污染物的识别和量化研究提供参考.

杏苏散的全成分飞行时间质谱分析及主要化学成分鉴定

目的:采用高效液相-高分辨飞行时间质谱(HPLC-HR-TOF/MS)技术,对杏苏散水煎液中的化学成分进行初步分析。方法:采用Welchrom-C18色谱柱(4.6 mm×250 mm,5μm),以乙腈-水(含体积比0.1%甲酸)为流动相,梯度洗脱,流速为1.0 mL/min,ESI-TOF-MS正负离子Auto MSn采集模式。通过HPLC-TOF-MS得到化合物分子量以及MS/MS CID碰撞解离碎片,结合文献报道,对杏苏散水煎液的主要化学成分进行分析鉴定。结果:结合文献报道和飞行时间质谱数据,通过色谱柱分离检测到上百个成分,通过分子量以及MS/MS裂解碎片对其中52个化合物进行了初步鉴定。结论:HPLC-HR-TOF/MS技术是鉴定复杂中药复方成分的有效手段,对阐明复方作用的物质基础、探讨其作用机制及其质量控制有重要意义。

桑杏汤的全成分飞行时间质谱分析及主要化学成分的鉴定

目的采用高效液相-高分辨飞行时间质谱(HPLC-HR-TOF/MS)对桑杏汤水煎液中的化学成分进行初步分析。方法采用Welchrom-C18(5μm,4.6 mm×250 mm)色谱柱,以乙腈和水(均含0.1%甲酸)为流动相,梯度洗脱,体积流量为1 mL/min,ESI-TOF-MS正负离子Auto MSn采集模式。通过HPLC-TOF-MS所得到的化合物相对分子质量以及MS/MS CID碰撞解离碎片,结合文献报道,对桑杏汤水煎液的主要化学成分进行分析鉴定。结果通过色谱分离得到了复方中的36个主要化学成分,质谱初步鉴定其中31个成分。结论本方法可以快速地对复方主要化学成分进行初步的定性,有益于探究复方的作用机制及其质量控制。

基于液相色谱-串联四极杆飞行时间高分辨质谱技术分析凹叶厚朴不同规格药材的差异化学成分

目的分析凹叶厚朴不同规格药材化学成分的差异。方法采用液相色谱-串联四极杆飞行时间高分辨质谱(LC-Triple TOF MS/MS)结合多元统计分析技术对凹叶厚朴干皮(筒朴)、根皮(根朴)与枝皮(枝朴)的化学组成进行比较分析。通过二级串联质谱分析,对其质谱数据进行峰匹配、峰对齐、滤噪处理等进行特征峰提取;用主成分分析(PCA)和偏最小二乘法-判别分析(PLS-DA)进行数据处理;通过一级质谱精确质荷比和二级质谱碎片信息,结合软件数据库搜索及相关文献进行成分鉴定。结果筒朴、根朴与枝朴的化学组成得到明显区分;初步筛选鉴定出不同规格之间22种差异显著的化学成分,其中所分析样品10种共有差异化学成分呈现不同的变化规律。结论为建立基于中药厚朴代谢组化学信息的规格等级数学预测模型及其商品药材质量的综合评价提供参考资料。

高效液相色谱-电喷雾-飞行时间串联质谱分析泽兰水提物

目的采用高效液相色谱-电喷雾-飞行时间串联质谱法(HPLC-ESI-TOF-MS/MS)对泽兰水提物的主要成分进行分析鉴定。方法超声法制备泽兰水提物,TC-C18(250 mm×4.6 mm,5μm)反相HPLC梯度洗脱法分离各主要成分;电喷雾电离源正离子模式和负离子模式对色谱流出物进行离子化,四级杆飞行时间串联质谱法对各主要色谱峰进行归属。结果通过二级高分辨质谱分析结合对照品数据及相关文献共鉴定22个化合物的结构,其主要结构类型为氨基酸类、酚酸类、萜类、黄酮及黄酮苷类、甾醇类和脂肪酸类。结论 HPLC-ESI-TOF-MS/MS可从保留时间、紫外吸收光谱、精确相对分子质量、分子式和二级结构碎片等方面对泽兰的主要成分进行定性分析,为中药药效物质基础研究提供一种快速准确的分析方法。

高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱法推定奥替拉西钾中主要杂质

目的:利用高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱法(HPLC-QTOF/MS)对奥替拉西钾中主要杂质进行结构推定,并且分析其来源。方法:采用Waters Sunfire C_(18)(250mm×4.6 mm,5μm)色谱柱,柱温30℃,以甲醇-10 mmol·L^(-1)乙酸铵溶液(用乙酸调节pH至4.3)(5∶95)为流动相,流速0.8 mL·min^(-1),检测波长220 nm;采用ESI离子源,正离子扫描模式。结果:通过对奥替拉西钾及其主要杂质的一级与二级高分辨质谱图进行分析,推定主要杂质的分子结构为1,3,5-三嗪-2,4-(1氢,3氢)-二酮和2-(3-氨基甲酰脲基)-2-羰基乙酸。2个主要杂质均由奥替拉西钾降解得到。结论:所建立的方法能够有效地将奥替拉西钾中的主要杂质分离检测,杂质结构的确定为药品的质量控制提供了依据。

基于UPLC-Q-TOF-MS法砂烫马钱子化学成分定性研究

目的应用超高效液相色谱-四级杆串联飞行时间质谱法(UPLC-Q-TOF-MS)对砂烫马钱子提取物的主要化学成分进行定性研究。方法采用Agilent SB-C_(18)(2.1 mm×100 mm,1.8μm)色谱柱,以0.1%甲酸水(A)-乙腈(B)溶液为流动相,梯度洗脱,流速为0.2 mL·min^(-1),柱温为35°C;质谱分析采用信息关联模式(IDA)正、负离子分别采集。结果共鉴定出砂烫马钱子提取物中24个化学成分,其中有8个为马钱子文献中首次报道,并在负离子模式下发现3个新化合物;主要成分包括生物碱、脂肪酸酯、糖苷、甾醇等。结论该方法精确、可靠、高效,适用于砂烫马钱子成分的快速鉴定,能为马钱子炮制品的开发利用以及阐明其药效物质基础提供参考。

运用DART-HRMS快速筛查可疑检材中的γ-羟丁酸和氟乙酸盐

目的建立了一种快速检测可疑检材中γ-羟丁酸(GHB)和氟乙酸盐的实时直接分析-高分辨质谱法。方法样品根据其形态采用直接进样或水溶液浸泡提取离心直接进样的方法,使用12 Dip-it Samplers模式进样,在负离子模式下,以全扫描模式采集准分子离子峰进行快速筛查。离子化温度为400℃,进样速度为0.4 mm/s。结果γ-羟丁酸在水、可乐、冰红茶和牛奶中的检出限分别为0.1、0.5、0.5、0.1μg/mL;氟乙酸盐在水、醋、酱油和菜籽油中的检出限分别为0.01、2、2、0.1μg/mL,均能满足法庭科学实验室检验非生物检材中毒物的需求。该方法样品前处理简单、分析速度快,能快速并高通量筛查可疑检材中γ-羟丁酸和氟乙酸盐成分。结论本方法在检材纷繁复杂多样时,可快速甄别法庭科学实验室的阳性检材和阴性检材,并为之后准确定性的前处理步骤提供依据,且防止高浓度检材污染气质或液质联用仪。

基于UPLC-Triple TOF-MS/MS技术分析苍耳草与苍耳子的差异化学成分

目的分析苍耳草与苍耳子的差异化学成分。方法采用超高效液相色谱-串联四级杆飞行时间高分辨质谱(UPLC-Triple TOF-MS/MS)技术对不同产地苍耳草与苍耳子8批样品进行测定,通过多级串联质谱分析,对质谱数据进行峰匹配、峰对齐、滤噪处理等,以提取特征峰;用主成分分析(PCA)和偏最小二乘法-判别分析(PLS-DA)进行数据处理;通过一级质谱精确质荷比和二级质谱碎片信息,结合软件数据库搜索及相关文献进行成分鉴别。结果苍耳草与苍耳子样品的化学组成得到有效区分;初步筛选出44个差异化学成分,并鉴定出41个成分,其中所分析样品的12个共有差异化学成分呈现不同的变化规律。结论从苍耳草与苍耳子化学成分差异的角度,可为揭示二者药性、药效差异的物质基础提供依据。

基于UPLC-Triple TOF-MS/MS技术分析何首乌代谢物积累的动态变化

目的分析不同采收时间何首乌Polygonum multiflorum代谢产物积累的动态变化。方法采用超高效液相色谱-串联四极杆飞行时间高分辨质谱(UPLC-Triple TOF-MS/MS)技术对不同采收时间何首乌15批样品进行测定,通过多级串联质谱分析,对其质谱数据进行峰匹配、峰对齐、滤噪处理等进行特征峰提取;采用主成分分析(PCA)和偏最小二乘法-判别分析(PLS-DA)进行数据处理;通过一级质谱精确质荷比和二级质谱碎片信息,结合软件数据库搜索及相关文献进行成分鉴别。结果不同采收时间何首乌样品间的化学组成得到明显区分;初步筛选出不同采收时间何首乌样品间25种差异显著的化学成分并鉴定出24个成分,其中共有9种差异化学成分呈现不同的变化规律。结论为揭示不同采收时间何首乌中代谢物积累动态规律及确定其药材合理采收期提供基础资料。

白虎汤单煎、合煎化学成分差异研究

目的考察白虎汤单煎、合煎化学成分差异。方法该药物冻干粉的超高效液相色谱-四极杆-飞行时间高分辨质谱(UPLC-Q-TOF-MS/MS)分析采用Waters UPLC BEH C_(18)色谱柱(2.1 mm×100 mm,1.7μm);流动相乙腈(含0.1%甲酸)-水(含0.1%甲酸),梯度洗脱;体积流量0.25 mL/min;柱温40℃;电喷雾离子源;负离子模式。建立化学成分数据库,采用主成分分析、正交偏最小二乘判别分析鉴定差异性成分。结果合煎、单煎化学成分组成相同,但含量存在差异,新芒果苷、芒果苷、甘草苷、薤白苷J、异甘草苷、知母皂苷BⅡ、甘草皂苷A3、22-乙酰氧基-甘草皂苷、甘草皂苷G2、羟基甘草酸、甘草酸异构体是差异性成分。结论该方法可用于评价白虎汤传统汤剂、配方颗粒汤剂的化学一致性,为其临床合理应用提供参考依据。

DART/Q-TOF-MS快速鉴定龙血竭中5个酚酸类成分

目的：建立一种可以快速鉴定龙血竭中5个酚酸类成分的方法。方法：采用实时直接分析（DART）离子源结合四极杆串联飞行时间质谱（Q-TOF-MS）,氦气流速为3.1 L·min-1,气体温度为250℃,样品传输速度为0.2 mm·s-1。Agilent6538 Q-TOF毛细管电压为1 kV,RF电压为250 V,一级质谱扫描质荷比范围m/z 50～800,二级质谱扫描质荷比范围m/z30～500,碰撞能量为25 V。结果：通过对照品与样品的一级、二级质谱图对比快速鉴定了样品中5个化学成分,分别为龙血素A、龙血素B、7,4’-二羟基黄酮、白藜芦醇和紫檀茋。结论：本法经过方法学验证,可用于快速分析鉴定龙血竭中的酚酸类成分。

高脂血症性胰腺炎患者代谢组学研究

核磁共振波谱（nuclearmagneticresonance，NMR）、气相色谱-飞行时间质谱（gaschromatographytime—of-flightmassspectrometry，GC—TOFMS）等是当前代谢组学的主要分析手段。与核磁共振波谱相比，GC—TOFMS法兼具色谱的高分离效率和质谱的高分辨率，且拥有较完备的质谱数据库用于代谢物鉴定，因而在代谢轮廓分析中日益受到重视。