夫勒烯二氮杂桥衍生物对吡啶荧光猝灭机制以及它的电化学的研究

用荧光光谱研究了富勒烯二氮杂桥衍生物(eddy2)对吡啶荧光的猝灭机制,发现吡啶在426.27nm处有荧光发射峰,当向吡啶中分别加入C60和eddy2时,原有的发射峰强度明显减弱,且向短波长稍有移位,C60和eddy2对吡啶荧光有猝灭作用。吡啶-C60和吡啶-eddy2体系的猝灭过程是分子之间结合形成了复合物引起的静态猝灭。eddy2对吡啶的离解常数为KD=2.28×10-6(mol·L-1),结合常数KS=4.39×10-5(L.mol-1)。同时研究了eddy2的电化学行为,发现eddy2的前3个还原峰电位比母体C60的峰电位正移,表明eddy2的电化学还原比C60的电化学还原容易,更容易接收电子。

CH_3N_3与C_(60)(NCH_3)_2作用生成三氮杂富勒烯衍生物的反应机理

利用AM1半经验算法和密度泛函理论,研究了CH3N3进攻C60(NCH3)2生成三氮杂富勒烯衍生物C60(NCH3)3的反应机理及区域选择性.计算结果表明,CH3N3加成在C60(NCH3)2的两个不同位置的5/6单键上的反应均遵循分步机理.反应途径上都存在3个过渡态和3个中间体.从整个反应活化能、表观活化能以及速控步活化能来看,生成稳定产物的反应并不占优势.

二氮杂萘酮衍生物的核磁共振结构鉴定

用1 H ,1 3CNMR及多种二维核磁共振谱确定了一系列新合成的二氮杂萘酮衍生物的结构 ,完成了1 H和1 3CNMR谱的归属 ,给出了该系列衍生物的氢。

双氮杂桥C_(60)衍生物的合成及非线性光学性质

为了研究一种新型双氮杂桥C_(60)衍生物的非线性光学特性,利用z扫描和光限幅实验分别研究了该化合物在532nm、脉宽8ns条件下的非线性光学和光限幅特性,并进行了理论分析和实验验证。结果表明,该化合物有较强的非线性吸收和非线性折射,非线性吸收系数β=1.92×10^(-10)m/W,3阶非线性系数χ^((3))=6.34×10^(-12)esu;化合物有较低的光限幅箝位值。该化合物是一种非常有前途的非线性光学材料。

有机磷化合物的质谱研究(Ⅳ)——1,3,2-二氮磷杂环戊烷衍生物的电子轰击(EI)质谱

本文报道了9种新的含磷杂环化合物的电子轰击(EI)质谱。根据B/E,B^2/E联动扫描的亚稳离子测定和高分辨精确质量测量数据,着重讨论了该类化合物的基峰离子形成过程和分子内的几种重排反应;同时探讨了该类化合物的一般裂解机理和质谱特征。

富勒烯-C_(60)衍生物与2-溴甲基-3-(二溴甲基)喹喔啉的合成研究

以 2 ,3 二 (溴甲基 )喹喔啉和N 溴代丁二酰亚胺 (NBS)为原料 ,以偶氮二异丁腈 (AIBN)为催化剂 ,在氮气中反应制得 2 溴甲基 3 (二溴甲基 )喹喔啉 (A) ,收率为 2 0 %。以此为中间体与富勒烯C60 反应 ,以 18 冠 6为催化剂 ,按n(A)∶n(C60 ) =1 1∶1 0的物质量比在氮气气氛中经Diels-Alder环加成反应合成了C60 并夹二氮杂蒽 (B) ,收率为 10 6 6 %。并对A和B进行了结构表征。

由富勒烯过氧化物制备氮杂富勒烯衍生物以及相关单晶结构

杂富勒烯是由非碳原子取代富勒烯骨架上的碳原子而形成的一类笼状化合物．理论计算结果表明很多这类单取代和多取代的杂富勒烯都可以稳定存在，而且这类化合物具有独特的功能特性，但它们的合成具有挑战性．通过单态氧参与的氧化以及脱CO等反应，Wudl等报道了首例氮杂富勒烯衍生物的合成（Science 1995，269，1554），这也是目前人们所能合成的唯一杂富勒烯衍生物（Chem．Rev．2006，106，5191）．

吖丙啶并[1,2α][1,5]苯并二氮杂卓-1-羧酸酯衍生物的质谱研究

吖丙啶并 [1 ,2α][1 ,5 ]苯并二氮杂卓 -1 -羧酸酯衍生物在 EI-MS中可以发生氮杂环丙烷上氢原子转移到乙氧羰基氧原子上的反应 ,失去一乙醇分子 ,七元环 α-裂解引起的缩环反应可生成苯并咪唑环和喹

氮杂二吡咯亚甲基衍生物的合成、表征、光谱性质的研究及离子响应

采用邻苯二腈和吡啶-2,3-二甲腈与格式试剂的反应,成功合成氮杂二吡咯亚甲基衍生物1a和1b.通过测定两个化合物的质谱、氢核磁谱和紫外可见吸收光谱,确定了两个化合物的结构,化合物1b的最大吸收光谱峰712 nm比化合物1a的最大吸收峰647 nm红移了65 nm,化合物1b与Ca2+和Zn2+的能够特征性响应.

运用自组织人工神经网络研究弱效安定药苯并二氮杂(艹卓)噁唑烷衍生物构效关系

本文运用T.Kohonen自组织人工神经网络,研究了弱效安定药苯并二氮杂(艹卓)噁唑烷衍生物构效关系,建立了该种药物构效分析的计算机智能专家系统。本研究中,预测成功率为100％。结果表明,该方法性能良好,可望成为药物构效关系分析的有效的辅助手段。

二氮杂二环[n 3 0]衍生物的合成及机构表征

用途：杂环化合物，特别是杂稠环化合物是一类具有各种特殊功能的化合物，已经在药物、生物模拟材料、有机导体和超导材料、贮能材料、工程高分子材料、杂环染料等各个领域中得到了重要的应用。

二烷氧基磷酰胺基丙基杂氮硅三环衍生物的合成

Six new phosphoryl aminopropylsilatrane derivatives have been synthesized by the reaction of γ aminopropylsilatrane with various dialkoxyl phosphoryl chlorides. Their structures are confirmed by IR, 1H NMR and elementary analysis.

苯并二氮杂卓及其衍生物立体化学的~1HNMR研究(英文)

应用1HNMR技术对一些以 [2 +4 ]环加成方式合成出的苯并二氮杂卓的立体化学进行了研究 .利用偶合常数和 gNOESY的结果 ,证明了二氮杂卓七员环的扭船式溶液构象 ,并与其类似的苯并硫氮杂卓作了比较和讨论 .

1,10-二氮杂菲衍生物和2,4’-联苯二甲酸构筑的Co(Ⅱ)配合物的合成、结构及性能研究

以1,10-二氮杂菲衍生物以及2,4’-联苯二甲酸(2,4'-H2bpdc)为共配体,以Co(Ⅱ)为金属中心,制备出了一种配合物材料[Co2(2,4’-bpdc)2(PyPhen)2]n(1)(PyPhen为[2,3-f]吡嗪并[1,10]二氮杂菲).利用X-射线单晶衍射测定了配合物的结构,并使用IR、XRD、TGA和元素分析等对配合物的晶体结构进行了表征.结构分析表明:配合物1属于三斜晶系,空间群都为Pī.配合物1的晶胞参数为:a=10.5322(12),b=12.4807(14),c=18.109(2),α=102.372°,β=90.094(2)°,γ=102.191(2)°,V=2269.9(4)3,Z=2.配合物1为一维链状结构,相邻链之间通过π-π堆积作用形成二维层状结构.

氮杂二烯光化学反应合成喹啉衍生物

综述了以氮杂二烯为原料 ,光化学反应合成喹啉衍生物的最新进展。参考文献 1 8篇。

超声辐射下酸性离子液体[HSO3-Pmim]HSO4催化合成1,5-苯并二氮杂卓衍生物

无溶剂超声辐射下以功能化酸性离子液体[HSO3、Pmim]HSO4为催化剂,催化邻苯二胺和丙酮合成1,5、苯并二氮杂卓。通过单一因素实验优化了反应条件,并考察了该离子液体的重复使用性能结果。表明当丙酮和邻苯二胺的摩尔比为14:1,40℃,超声辐射反应3.5h,催化剂用量为邻苯二胺摩尔量的3%时,收率可达80%。[HSO3、Pmim]HSO4催化剂重复使用5次,其催化活性下降不明显,为1,5、苯并二氮杂卓类化合物的绿色合成提供了一种新方法 。

七元杂环桥连联苯化合物的合成、晶体结构及性质的研究 I.含双氧桥连杂环衍生物的合成与结构表征

合成了一系列含七元内杂环联苯化合物 ( 6,6′位不同取代的 2 ,10 二溴 6H 双苯 [d ,f] [1,3 ]双氧杂和 2 ,10 二醛 6H 双苯 [d ,f] [1,3 ]双氧杂 ) ,通过元素分析、核磁共振氢谱、紫外可见吸收光谱对它们的结构进行了表征 ,用X ray单晶衍射测定了部分化合物的晶体结构 .结果表明这类化合物具有相同的刚性扭曲构型 ,其二个苯环扭曲角的大小受 6,6′取代基团的影响可以发生 8° ( 3 5°～ 43 .1°)的变化 .

六氮杂异伍兹烷衍生物的选择性硝解

以六氮杂异伍兹烷衍生物:四乙酰基-二(对氯苯甲酰基)六氮杂异伍兹烷(TABIW)为基质,经选择性硝解合成了四硝基-二(3,5-二硝基-4-氯苯甲酰基)六氮杂异伍兹烷(TANIW),分别用FTIR、1HNMR及元素分析对产物TANIW进行了结构表征,并讨论了硝解剂、硝解温度、硝解时间、加料方式对反应的影响。结果表明:冰浴下,在搅拌作用下分批把反应物TABIW加入到发烟硝酸[m(HNO3)=98%]中,使之溶解。待溶解完全后,慢慢滴加发烟硫酸[m(SO3)=20%],待滴加完毕后首先升温至70℃并恒温反应1h,然后再升温至90℃并恒温反应3h使反应完全,直接过滤得到产物,熔点为242～244℃,收率为71.4%。