Co_(3)O_(4)@碳纤维诱导贫/富电子中心活化PMS高效降解2,4-二氯酚

【目的】工业快速发展导致水体中氯酚类污染物含量上升,对生态系统和人类生存发展造成影响,高效降解工业废水中难降解污染物2,4-二氯酚(2,4-DCP)成为。【方法】通过一步浸渍法制备了具有贫/富电子活性中心的Co_(3)O_(4)包覆碳纤维催化剂(Co_(3)O_(4)@CF),并应用于活化过硫酸盐降解2,4-DCP研究中。【结果】研究结果表明,Co_(3)O_(4)被均匀的涂覆在具有规则骨架结构的碳纤维表面,在Co(Ⅱ)-π的相互作用下形成了富电子钴中心和贫电子碳中心。在pH值为3.0~7.8,2,4-DCP的质量浓度为50mg/L,Co_(3)O_(4)@CF质量浓度为0.1g/L,PMS浓度为10mmol/L的初始条件下,Co_(3)O_(4)@CF在20min内可实现2,4-DCP的完全降解。在此过程中,Co_(3)O_(4)@CF可诱导反应体系中电子从贫电子中心向富电子中心转移,实现Co_(3+)的快速还原和PMS的快速活化。表征结果也进一步证明,碳纤维不仅可以作为载体,还可以通过其结构缺陷参与过硫酸盐活化的链式自由基反应,从而促进SO_(4)^(-)·转换为1O_(2)和O_(2)^(-)·,达到高效降解2,4-DCP的目的。

富电子1,3-二烯的DA与HDA反应研究进展

DA(Diels-Alder)与HDA(Hetero Diels-Alder)反应是构建含多个手性碳的六元环的最有效方法,广泛应用于复杂天然产物的全合成中。在这两类反应的研究中,在富电子1,3-二烯的结构中引入氧、氮等杂原子,以其能降低DA与HAD反应的活化能与能有效地进行后续多样性转化等特点,受到了有机合成化学界的广泛关注。富电子1,3-二烯的合成及其DA与HAD反应的研究已经取得了一些成果,在天然产物的合成中展现出很大优势,具有广阔的发展与应用前景。该文综述了富电子1,3-二烯,包括Danishefsky二烯、Brassard二烯、Rawal二烯等的合成及其DA与HDA反应的研究进展。

有富电子镍位点的耐酸金属间化合物CaNi_(2)Si_(2)催化剂用于不饱和有机酸酐/酸的水相加氢

顺酐水相加氢制备下游产物丁二酸,是一种合成生物可降解塑料聚丁二酸丁二醇酯的重要单体.在水相体系中,顺酐迅速水解生成顺丁烯二酸,表现出较强的酸性,对催化剂耐酸稳定性要求较高.贵金属催化剂通常表现出较高的顺酐加氢活性,但由于其与底物分子结合能力较强,容易生成深度加氢或氢解产物,并且贵金属高昂的价格也限制了其进一步应用.此外,工业上常用的负载型Ni基催化剂的活性和稳定性也有待进一步提高.因此,在顺酐水相直接加氢生成丁二酸的过程中开发高活性和高稳定性的非贵金属基催化剂具有重要意义.金属硅化物作为一种新型的金属间化合物催化材料,常作为非均相催化剂应用,尤其对涉氢反应表现出较高的活性和选择性,并且由于硅原子的掺入,调变了活性位点的几何和电子结构,使其展现出较好的催化活性、耐酸碱腐蚀性和热稳定性,有望用于顺酐直接水相加氢反应制备丁二酸.本文采用新型低温熔盐技术成功制备了一种单相的、元素分散均匀以及高比表的CaNi_(2)Si_(2)金属间化合物纳米催化剂,并将其应用于顺酐连续水相加氢制备丁二酸的反应体系中,可以有效解决该体系存在的瓶颈问题.采用X射线衍射Rietveld精修技术、X射线光电子能谱深度剖析、紫外光电子能谱和态密度分析等手段对CaNi_(2)Si_(2)催化剂的几何和电子结构进行剖析.并采用模型化合物丙烯酸原位漫反射傅里叶变换红外光谱、原位程序升温脱附/表面反应及密度泛函理论计算等研究了CaNi_(2)Si_(2)催化顺酐加氢反应机理,并剖析构效关系.结果表明CaNi_(2)Si_(2)催化剂中电子由Ca向Ni和Si发生转移,并证明了这种富电子Ni活性位点的协同作用有利于其对底物分子中C=C键选择性吸附和H_(2)的活化,从而使其展现出较好的目标产物丁二酸的选择性.在3 MPa,120℃,接触时间5.4 gcat/(mmolreactant·min^(‒1))条件下,丁二酸产率可达到100%.此外,相比于负载型Ni/SBA-15催化剂(51.90 kJ/mol),CaNi_(2)Si_(2)展现出更低的表观活化能(46.39 kJ/mol),从本征活性证明了其作为顺酐水相加氢催化剂的优势.稳定性测试结果表明,与Ni/SBA-15相比,由于CaNi_(2)Si_(2)中Ni特殊的配位环境和电子结构抑制了羧酸盐的形成,有效减少了活性金属Ni位点的流失,从而有效的提高了其在顺酐水溶液(2 wt%,pH=1.51)中的耐酸腐蚀性能,使其表现出高活性的同时具有较好稳定性,在一定程度上可替代贵金属催化剂.同时,底物扩展实验也证明了CaNi_(2)Si_(2)作为一种催化新材料在不饱和链状或环状有机酸/酸酐的加氢性能反应中均能展现出较好的活性,说明了CaNi_(2)Si_(2)作为非贵金属催化剂在酸酐加氢领域具有巨大潜力.总之,金属硅化物的精细设计和结构调控将为顺酐加氢催化剂的可控优化提供重要参考,并为设计高效稳定的苛刻反应中选择性加氢催化剂提供新的思路.

C=N诱导TiO_(2)表面富电子结构及其光催化性能

引入3种不同的吡啶类化合物调控TiO_(2)表面结构并利用其分子中C=N不饱和键的吸电子作用,使TiO_(2)表面电子富集,提升金红石TiO_(2)的光催化能力。通过扫描电镜(SEM)、X射线光电子能谱仪(XPS)、瞬态光电流响应(i-t)、紫外-可见光(UV-Vis)等手段,研究表面富电子结构对TiO_(2)纳米棒的微观形貌、表面电子结构、表面能带结构和光电化学响应能力方面及其对光解水性能的影响。结果表明:C=N的缺电子结构为催化剂表面电子富集提供场所,使光生载流子迁移路径增加,有利于光生电子-空穴对的分离,使其禁带宽度减小,有效地提升催化剂的光响应能力。其中TiO_(2)-PD具有较高的产氢速率,产氢性能可达39mmol/(g·h)。

富电子材料促进芬顿反应中Fe^(3+)还原的研究进展

芬顿反应作为一种高效的高级氧化技术,可以通过反应过程中产生的羟基自由基等活性物种无选择性地将水中的有机大分子物质降解为小分子物质,甚至完全矿化去除。传统的芬顿反应过程会产生大量铁泥等固体废弃物沉淀,限制了其大规模应用。针对这一问题,本文首先深入论述了芬顿反应过程中铁泥的产生原理,主要是由于Fe^(2+)催化H_(2)O_(2)产生羟基自由基之后,自身被氧化成Fe^(3+)而失去催化活性并从反应体系中沉淀作为固体废弃物排出。为使芬顿体系维持持续高效的催化性能,减少铁泥固体废弃物的产生,大量的研究采用向芬顿反应体系中引入富电子材料来促进Fe^(3+)向Fe^(2+)的转化,包括零价铁、碳材料、金属有机框架材料(metal-organic frameworks,MOFs)、羟胺、醌氢醌类、有机酸类和硼等。这些富电子材料在芬顿反应过程中能够为Fe^(3+)还原提供电子,促进Fe^(3+)/Fe^(2+)循环,提高芬顿反应效率,减少固体废弃物产生。本文还对富电子材料促进芬顿反应的机理、影响因素和存在的问题等进行了深入分析,以期为提高芬顿反应效率和拓宽其应用场景提供一定的理论依据。

富电子芳烃的电子转移光氧化反应

<正> 9,10-二氰蒽(DCA)敏化的烯烃和某些小环化合物的电子转移光氧化反应近年来研究很活跃。在芳烃光氧化方面,单重态氧反应限于多环芳烃和高度富电子的苯衍生物。一般烷基苯和富电子程度较小的芳烃,对~1O_2为隋性。因而电子转移历程为芳烃光氧化反应提供了新途径。但迄今芳烃的电子转移光氧化仍研究较少,历程看法也存在分歧。本文报道DCA和四氯对苯二醌(TCBQ)敏化的邻、间、对二甲苯(1,2,3)。

I2O5/NaNO2硝化反应合成富电子芳香族硝基化合物

以富电子芳香族化合物为底物,在五氧化二碘和亚硝酸钠作用下,直接硝化合成了相应的芳香族硝基化合物,产物结构经1H NMR和MS(EI)确证。并研究其可能的自由基反应历程。

一种新型富电子酚醚链化合物的合成

超分子化学的发展日益受到人们的关注 ,现合成了一种新的具有特殊结构的链状多元酚醚化合物 ,进一步自组装形成的超分子结构 ,将对分子振荡器件的研究具有重要意义。

重氮化合物与富电子烯烃的环加成反应研究进展

重氮化合物在过渡金属(铑、铜、钯、钴、钌、镍等)作用下形成的金属卡宾具有好的稳定性,能够参与到多种类型的有机化学反应中。本文综述了重氮形成的金属卡宾作为亲电试剂与富电子烯烃的反应,重点介绍了金属卡宾与富电子烯烃发生环加成反应的研究进展。

荧光光谱法研究富电子氨基酸与四苯乙烯-吡啶盐的相互作用

设计了一种新型生物分子传感材料水溶性四苯乙烯-吡啶盐（Tpp^4＋）分子。为了模拟生物环境,将溶液酸碱度调至pH 7. 4,用荧光光谱法研究了L-苯丙氨酸、L-色氨酸、L-异亮氨酸、L-组氨酸与Tpp^4＋分子的相互作用。研究结果发现,L-色氨酸对Tpp^4＋分子荧光有猝灭效应;根据不同温度下的Stern-Volmer曲线拟合得到,在T=298 K时,猝灭常数为355. 2L/mol,而在T=308 K时,猝灭常数为825. 4 L/mol;随着温度的升高,猝灭常数增大,由此判断猝灭机制为动态猝灭。

富电子与缺电子对物质氧化性及还原性的影响

氧化还原反应中对氧化性还原性的准确、正确理解是高中阶段培养学生科学观的重要一环,也是轻松学习化学的重要技巧。本文从不同角度阐述氧化性强弱的決定因素,以帮助学生走出氧化还原反应的学习困境。

富电子杂环芳烃与酮酯的自由基脱氢偶联反应

报道了一种小分子酮、酯与富电子杂环芳烃的高度选择性的自由基脱氢交叉偶联反应.酯、酮作为溶剂,过氧化物加热条件下发生裂解与酯、酮作用产生α羰基碳中心自由基,进而与富电子杂环芳烃发生交叉脱氢偶联,得到一系列C-2官能化富电子杂环产物.该反应成功地运用自由基的极性效应,从而精确控制自由基反应的化学选择性.此外,该体系还具有反应迅速、操作简便、官能团兼容性较好、区域选择性单一等优点.预期它将在合成有机化学上得到较广泛的应用.

CuI催化的酚与富电子对溴苯甲醚和缺电子间溴苯甲醚的O-芳基化反应研究

报道碘化亚铜催化的酚与富电子的对溴苯甲醚与缺电子的间溴苯甲醚的O-芳基化反应.研究发现缺电子的间溴苯甲醚在反应时表现出更高的反应活性,而富电子的对溴苯甲醚反应活性较低.通过提高反应温度和延长反应时间可使对溴苯甲醚发生O-芳基化反应,产物的收率和缺电子的间溴苯甲醚相当.用此方法成功合成了4-(4-氯苯氧基)苯甲醚,并进一步合成了除草剂Clofop.

富电子炔烃和羧酸的加成反应研究进展

富电子炔烃,顾名思义,就是碳碳叁键与一个富电子原子或基团连接,使得叁键上的电子云分布改变,从而具有活泼的化学反应活性.富电子炔烃在有机合成中扮演了十分重要的角色,可作为合成模块用于各类新型有机反应的开发.其中,富电子炔烃和羧酸的氢-酰氧化加成反应是富电子炔烃化学的重要部分,近年来也有了系统的研究.本综述对富电子炔烃与羧酸的加成反应及其合成应用进行了详细总结,并对该领域进行了展望.

坚持科技创新 不断打造企业核心竞争力——访天长市富美电子有限公司

由于国际金融危机、电摩标准及行业发展到一定阶段自身调节的影响，使得本来就已经充满残酷竞争的电动车制造业市场竞争进一步白热化，作为电动自行车四大部件之一的控制器厂家同样难以逃过这一轮洗牌，部分中小企业面临惨遭市场淘汰出局的困境，谁能最终成为赢家笑到最后？相信这个机会将属于那些在创新研发方面长期投入，坚持可持续发展观，同时服务意识强烈，并具备非凡洞察力的企业。

东莞富佳电子陶瓷电容额定电压为AC4kV

富佳电子有限公司(Dongguan Richwell Electronics Co.,Ltd)最新JN11E152系列陶瓷电容的容值为1．5nF±20％。此系列器件额定电压为AC4kV，适用于电源及监视器。另外，JN11E152系列陶瓷电容有低内阻特点，并采用卷带包装供货。

富瀚微电子发布H．264解码ASIC IP核

上海富瀚微电子发布了支持标清(SD)的H．264／MPEG-4AVC解码ASICIP核“FH8600”，通过SoC芯片集成，可应用于DVB-T、DVB-S、IP机顶盒、便携媒体播放器、移动电视等数字媒体设备。FH8600支持H．264 Main Profile、Level 3，采用0．18μm工艺，逻辑规模30万门，

小天鹅联手富士通打造节能微特电机基地

2004年12月18日．江苏富天江电子公司全面开工。据悉．江苏小天鹅和日本富士通高层早于2003年10月24日就在日本东京签订了合资创办富天江电子公司的协议。双方各占50％的股份，占地5万平方米的现代化厂房今年5月份已开始试运行，主要生产各种无刷直流电机．交流变频电机及相关电子元器件。2004年．富天江电子公司边建设边生产，目前日产节能电机1万台，