对乙酰基偶氮胂褪色分光光度法测定铈Ⅳ

基于在 0 0 72～ 3 6mol/L硫酸介质中 ,Ce 对对乙酰基偶氮胂有褪色作用 ,建立了分光光度法测定铈的新方法。研究结果表明 ,本法表观摩尔吸光系数为ε548=6 62× 10 3,Ce 浓度在 0 40～ 12 0 μg/mL范围内遵守比尔定律 ,相对误差为 0 45 % ,相对标准偏差为 0 65 % (n =8)。本法用于测定水样中铈 。

水杨醛缩对乙酰基苯胺希夫碱的合成及其荧光性质的理论研究

以水杨醛和对乙酰基苯胺为原料,首次采用绿色环保的室温固相反应方法制备了水杨醛缩对乙酰基苯胺希夫碱,用元素分析和核磁共振氢谱对产物进行了表征。测定了产物的紫外光谱、荧光光谱和相对荧光量子效率,发现该化合物具有较强的荧光性质。利用密度泛函理论(density functional theory,DFT)方法,在B3LYP/6-311G基组水平上优化了该化合物的基态分子构型。采用相同的方法和基组计算了标题化合物的振动频率,频率数据中没有虚频,即该优化构型是稳定的。分析理论计算结果发现:标题分子具有较强的芳香性和较大共轭体系。在基态优化结构的基础上应用含时密度泛函理论(TD-DFT),在B3LYP/6-31G水平上计算并研究了此化合物的吸收光谱。用单激发组态相互作用(CIS)方法优化了标题分子的激发态构型,并在此基础上用TD-DFT//B3LYP/6-31G方法计算了这种化合物的荧光发射光谱。将理论计算的光谱性质与实验的光谱数据相比较发现二者吻合较好。分析探讨了化合物分子的结构与其荧光性质之间的关系,为进一步寻找具有荧光性质的化合物提供了理论指导。

Ce(Ⅳ)-对乙酰基偶氮胂-十二烷基磺酸钠分光光度法测定钢样中铈

研究了H2SO4介质中Ce()-对乙酰基偶氮胂(ASApA)-十二烷基磺酸钠(SLS)体系分光光度性质,重点考察了某些表面活性剂对体系性能影响。该体系最大吸收波长为545nm,表观摩尔吸光系数为ε545nm=4.98×103L.mol-1.cm-1,Ce()量在2.0μg/mL^12.0μg/mL范围内遵守比耳定律。本法用于测定钢样中的铈,得到了满意结果。

对乙酰基偶氮胂分光光度法测定分子筛中的镧

本文研究了在 p H3.0的 Cl CH2 COOH- Na OH介质中 ,La( )与对乙酰基偶氮胂 (ASAp A)显色生成蓝绿色络合物。络合物最大吸收波长位于 6 70 nm,表观摩尔吸光系数 ε670 nm=7.32× 10 4 L·mol-1·cm-1。镧与对乙酰基偶氮胂形成的络合物组成比为 1∶ 2 ,镧含量在 0— 1.2 μg/ m L范围内符合比耳定律。并考察了共存离子干扰。本方法用于分子筛中镧的测定 ,结果令人满意。

钇-对乙酰基偶氮氯膦(CPApA)β型显色反应的研究及其应用

在０．０４～０．１２ｍｏｌ／Ｌ盐酸介质中，钇与对乙酰基偶氮氯膦（ＣＰＡｐＡ）形成一组成比为１∶２的β型配合物，其最大吸收波长为７２５ｎｍ，表观摩尔吸光系数为１．３４×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１．ｃｍ－１。用标准加入回扣法，钇含量在０～８μｇ／２５ｍＬ范围内符合比耳定律。该法有很高的选择性，大量常见离子及１０～１倍的稀土不干扰测定，可不经分离直接测定轻稀土混合物及镍基、镁基等合金中的钇，结果令人满意。

钇(Ⅲ)-对乙酰基偶氮胂配合物与蛋白质的作用及其应用

采用分光光度法研究了蛋白质与钇（Ⅲ）-对乙酰基偶氮胂配合物的结合反应，确定了反应的最佳条件，建立了以钇（Ⅲ）-对乙酰基偶氮胂配合物为光谱探针，分光光度测定蛋白质含量的新方法。在pH3．7～4．0HAc—NaAc缓冲介质中，蛋白质与钇（Ⅲ）-对乙酰基偶氮胂（AsA—pA—Y（Ⅲ））配合物发生作用，使配合物谜色。当以配合物的最大吸收波长（653nm）为检测波长时，蛋白质（以人血清白蛋白为例）的质量浓度在0—20mg／L范围内与配合物吸光度的降低值，呈现良好的线性关系，其表观摩尔吸光系数ε654=1．98×10^6L·mol^-1·cm^-1。该法简便，快速，灵敏度高，抗干扰能力强，应用于人血清样品中蛋白质总量的测定，结果满意。

邻硝基苯甲醛缩对乙酰基苯胺希夫碱的结构与光谱的理论研究

利用实验方法测定了标题化合物的紫外吸收光谱、荧光发射光谱和相对荧光量子产率,结果表明该化合物具有较强的荧光性质。采用密度泛函理论(density functional theory,DFT)中的杂化密度泛函B3LYP方法,在6-311G(d)基组水平上对该化合物基态分子构型进行了几何结构全优化,得到了其最稳定构型、总能量及HOMO与LUMO能级差。研究结果说明:分子具有较强的芳香性和较大的共轭体系。振动频率分析说明,标题分子优化后的结构稳定。将优化后的基态结构应用含时密度泛函理论(TD-DFT),在B3LYP/6-311G水平上计算并研究了此化合物的吸收光谱。用单激发组态相互作用(single-excitation config-uration interaction,CIS)法优化了标题分子的激发态构型,并在此基础上用TD-DFT//B3LYP/6-311G方法计算了这种化合物的发射光谱。结果表明,理论计算的光谱数据与实验结果较吻合。

光度法测定食品中痕量铝——用对乙酰基偶氮氯膦作显色剂

在pH4．3乙酸-乙酸钠缓冲体系中，对乙酰基偶氮氯膦与铝（Ⅲ）形成1：1蓝紫色络合物，最大吸收波长为604nm，表观摩尔吸光率ε604nm=9．92×10^3L·mol^-1·cm^-1,铝（Ⅲ）的质量浓度在0．60mg·L^-1以内遵守比耳定律。方法用于方便面、面包及梨中痕量铝的测定，测定结果的相对标准偏差（n=7）在1．03％～2．16％之间，回收率试验的结果在96．5％～101．0％之间。

对乙酰基偶氮胂动力学光度法测定铜的研究

在弱酸性介质中,活性剂α,α-联吡啶存在下,痕量铜(Ⅱ)对抗坏血酸还原对乙酰基偶氮胂褪色的反应有强烈的催化作用。本文研究了这一催化褪色反应的最佳条件和动力学参数,建立了灵敏地测定痕量铜的新方法。该方法的最低检测限为3.15×10-10g/ml,测定的线性范围0.3～1.0μg/25ml,用于食品中痕量铜的测定,结果满意。

对乙酰基偶氮氯膦光度法测定烟草中钙的方法研究

研究了对乙酰基偶氮氯膦 ( ACCPP)与钙的显色反应 ,在 p H=8.5的氯化铵 -氨水缓冲介质中 ,乳化剂 - OP存在下 ,ACCPP与钙反应生成 1∶ 1稳定络合物 ,λmax=680 nm,ε=4 .0 1× 10 4 L· mol-1· cm-1。钙含量在 0— 2 0μg/2 5m L范围内符合比耳定律 ,方法用于烟草样品中钙含量的测定 ,结果令人满意。

三(对乙酰基苯基)甲烷的合成及表征

以三苯甲烷(TPM)和乙酰氯为原料,以无水三氯化铝为催化剂,二氯乙烷为溶剂,经过乙酰化反应得到三(对乙酰基苯基)甲烷(TAcPM).讨论了原料配比、溶剂、温度和后处理等因素对产率的影响,并采用红外、核磁及元素分析对TAcPM的结构进行了表征.

对乙酰基偶氮胂与铜的显色反应研究及应用

研究了对乙酸基偶氮肿与铜的显色反应。结果表明，在弱酸性介质中，铜与对乙酰基偶氮胂形成稳定的蓝色配合物，其最大吸收峰位于６２０ｎｍ，表观摩尔吸光系数达４．８６×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。配合物的组成比为Ｃｕ：对乙酰基偶氮胂＝１：２，表现稳定常数为１．８９×１０１０，铜的含量在０～４０μｇ／２５ｍＬ范围内符合比尔定律。显色反应具有较好的选择性，应用于铝合金中铜的测定，结果满意。

对乙酰基偶氮胂两波长标准加入法同时测定铁和镍

ｐＨ５．５的ＨＡｃ－ＮａＡｃ绶冲介质中，铁和镍与对乙酰基偶氮胂形成最大吸收波长分别为６２０ｎｍ和６３０ｎｍ的有色配合物，其吸收光谱严重重叠。本文用两波长标准加入法，同时光度测定微量铁和镍。该法灵敏度高、选择性好、操作简便、应用于铝合金中铁、镍的同时测定．结果满意。

对乙酰基偶氮氯膦光度法测定硅钡镁合金中钡

研究了对乙酰基偶氮氯膦（CPApA）与钡的显色反应。结果表明，在0．40mol／LH3PO4介质中，CPApA与钡（Ⅱ）反应生成2：1稳定络合物，其最大吸收波长为646nm，表观摩尔吸光系数为1．35×10^5L·mol^-1·cm^-1。钡质量浓度在0～0．80mg／L范围内符合比尔定律。方法已用于硅钡镁合金中钡的测定，结果与重量法相符，实际样品分析结果的相对标准偏差小于3％，加标回收率为97．4％～102．6％。

对乙酰基偶氮胂与钴显色反应的研究

研究了对乙酰基偶氮胂与钴的显色反应条件及配合物的分光光度性质。在近中性介质中，钴与试剂形成１∶２的稳定配合物，其最大吸收波长在６２５ｎｍ处，表观摩尔吸光系数为２．４５×１０４Ｌ／ｍｏｌ·ｃｍ，钴浓度在０～３５μｇ／２５ｍｌ范围内符合比尔定律。方法用于ＶＢ１２中微量钴的测定，结果满意。

检测碱性磷酸酶用对乙酰基苯基磷酸二钠盐的合成

对乙酰基苯酚在吡啶存在下与三氯氧磷反应,在碱性条件下水解,得到了一种能提高碱性磷酸酶测量准确度的底物——对乙酰基苯基磷酸二钠盐,产品结构经红外光谱、核磁共振谱及元素分析确证。由于采用340 nm作为测量波长,免除了使用波长400 nm时血清中胆红素和血红蛋白的干扰,提高了碱性磷酸酶测量的准确性。

新显色剂对乙酰基偶氮氯膦与锆显色反应体系的研究

研究了创伤小鼠活化Ｔ细胞内游离钙浓度、钙调素、钙调素依赖的蛋白激酶活性的变化及其与Ｔ细胞功能之间的关系。结果显示，创伤后活化Ｔ细胞内［Ｃａ＾２＋］ｉ降低，且这一变化同创伤小鼠Ｔ细胞白介素２（ＩＬ－２）ｍＲＮＡ，ＩＬ－２受体α（ＩＬ－２Ｒα）ｍＲＮＡ水平降低，ＩＬ－２生成减少，ＩＬ－２Ｒα表达受抑，Ｔ淋巴细胞转化降低密切相关。

镓与对乙酰基偶氮羧-m的显色反应及其应用研究

研究了对乙酰基偶氮羧-m与Ga（Ⅲ）的显色反应,建立了分光光度法测定镓的新方法.在pH=2.0的酸性介质中,镓与对乙酰基偶氮羧-m形成1∶2的有色络合物,最大吸收波长位于681 nm,表观摩尔吸光系数6ε81=1.14×10^5L.mol-1.cm^-1,检出限为0.73μg/L,线性范围为1.0～11.0μg/25 mL.方法应用于煤和煤矸石中微量镓的测定,获得了满意的结果.

对乙酰基偶氮羧-铈(Ⅲ)-人血清白蛋白体系的吸收光谱性质及其分析应用

在pH 2.0~3.0的B-R缓冲介质中,对乙酰基偶氮羧(p-ACA)与铈(Ⅲ)生成蓝色配合物,其吸收峰在727nm处,而显色剂本身吸收峰在577nm处,对比度达150mm。在此显色体系中加入人血清白蛋白(HSA)时,发生消光反应,呈现在波长727nm处吸光度的减弱。试验表明:HSA的质量浓度在10~120mg·L-1范围内与相应的吸光度减弱程度(ΔA)之间呈线性关系。显色体系对HSA的表观摩尔吸光率为5.14×105L·mol-1·cm-1。加入TX-100使该体系的灵敏度提高45%。应用上述方法测定了3份人血清样品中HSA的含量,测定值与考马斯亮蓝法的测定结果一致。

对乙酰基偶氮氯膦褪色光度法测定粉煤灰中微量铈(Ⅳ)

研究了在1.0mol/LH2SO4介质中,Ce(Ⅳ)氧化对乙酰基偶氮氯膦(CPApA)的褪色反应,加入TritonX-100可提高反应的灵敏度,褪色程度与Ce(Ⅳ)量线性相关,据此建立了一种测定微量Ce(Ⅳ)的新分光光度法。结果表明,体系的最大吸收波长为535nm,表观摩尔吸光系数为9.37×104L.mol-1.cm-1。Ce(Ⅳ)的质量浓度在0～1000μg/L范围内呈线性关系。讨论了反应介质、温度、时间、试剂用量及共存离子干扰等对反应的影响。本法结合PMBP-苯萃取分离,应用于粉煤灰中微量铈的测定,加标回收率在97.6%～103.2%之间,RSD(n=6)为1.3%～1.6%。