蒽－对二氰基乙烯基苯激基复合物的形成与能量传递

本文设计合成了三个以不同链长相连接的蒽－对二氰基乙烯基苯（Ａｎ－ＤＣＶＢ）化合物。利用吸收光谱，荧光光谱，激光闪光光解和单光子计数器等证实Ａｎ－ＤＣＶＢ受光激发，发生分子内电子转移，生成激基复合物且发现有三重态能量传递，描述了分子内电子转移的主要途径，研究并探讨了Ａｎ－ＤＣＶＢ的三种不同连接链长对分子构象，激基复合物的形成以及三重态能量传递的影响。

琥乙红霉素与7,7,8,8-四氰基对二次甲基苯醌的荷移反应

目的:测定琥乙红霉素片剂中琥乙红霉素的含量,增加质量控制和保证手段。方法:利用琥乙红霉素与7,7,8,8-四氰基对二次甲基苯醌(TCNQ)形成1:1荷移络合物,应用分光光度法测定片剂中琥乙红霉素含量。结果:络合物的最大吸收波长是845nm,表观摩尔吸光系数ε为6.01×10~3L·mol^(-1)·cm^(-1),琥乙红霉素在25.86～689.7mg·L^(-1)范围内符合比尔定律,方法的相对标准偏差为0.83%(n=10)。对形成荷移络合物的机理进行了探讨,平均回收率为101%(RSD<1%)。结论:方法简单、灵敏、准确,可作为该药的含量测定方法。

马来酸氯本那敏与7,7,8,8-四氰基对二次甲基苯醌的荷移反应

以马来酸氯本那敏 (商品名扑尔敏 )作为电荷给体 ,7,7,8,8 四氰基对二次甲基苯醌 (TCNQ)作为电子受体 ,研究了它们之间形成电荷转移络合物的最佳条件。结果表明 :在丙酮介质中 ,二者于室温 (2 0℃ )下 30min即可形成 1∶2络合物 ,室温下至少稳定 2h。络合物的最大吸收波长为 84 5nm。表观摩尔吸光系数ε为4 6 3× 10 4L·mol-1·cm-1,在 0～ 6mg/L范围内符合比尔定律。方法的相对标准偏差为 1.2 % (n =10 )。对形成荷移络合物的机理进行了探讨 ;用拟定的方法对片剂样品中马来酸氯本那敏的含量进行了测定 ,结果与药典方法一致 。

7,7,8,8-四氰基对二次甲基苯醌-对位取代苯酚负离子荷移复合物的AM1研究

将电荷转移复合物视为一超分子 ,运用AM1量子化学方法对 7,7,8,8 四基氰对二次甲基苯醌 对位取代苯酚负离子 (取代基 :CH3-,Cl-,NH2 -,NO2 -)荷移复合物进行了研究 .优化结果表明 :在稳定构型中该系列复合物的电子供体取代苯酚负离子的供电中心氧原子沿一倾角指向受体分子中的受电中心次甲基碳原子 ;复合物的形成过程具有明显的电荷转移特性 ,复合物的稳定性及与电荷转移量都按供体取代基NH2 -,CH3-,Cl -,NO2 -的顺序依次递减 .图 1,表 6 ,参8.

盐酸雷尼替丁与7,7,8,8-四氰基对二次甲基苯醌荷移反应的研究

以盐酸雷尼替丁为电子给体,7,7,8,8-四氰基对二次甲基苯醌(TCNQ)为电子受体,研究了它们之间形成电荷转移络合物的最佳条件。结果表明在丙酮介质中,二者于50℃下60min即可形成1∶1络合物,室温下至少稳定4h。荷移络合物的最大吸收波长为845nm,表观摩尔吸光系数为1.70×104L·mol-1·cm-1,在1—20mg·L-1范围内符合比耳定律。基于以上反应建立本方法,用于测定制剂中盐酸雷尼替丁的含量,结果与药典方法一致,回收率为99.27%—101.40%,相对标准偏差为1.56%(n=10)。

荷移光度法测定盐酸二甲双胍的含量

研究了7,7,8,8-四氰基对二次甲基苯醌(TCNQ)与盐酸二甲双胍的荷移反应,确定了反应条件,TCNQ与二甲双胍形成络合物的反应在842 nm处有较强光吸收,表观摩尔吸光系数是2.46×103L·mol-1·cm-1.在丙酮介质中,二甲双胍的浓度在5-40 mg/l范围内呈线性关系.该方法重现性好,灵敏度较高,操作简单,用于测定二甲双胍的含量,精密度好,相对标准偏差为1.4％(n=6),回收率为97％以上.

阿奇霉素含量的荷移光谱法测定

用分光光度法分别研究了阿奇霉素与7,7,8,8-四氰基对二次甲基苯醌(TCNQ)和氯冉酸(CL)之间的荷移反应。实验表明:阿奇霉素与TCNQ间的反应在丙酮介质中进行,形成的络合物在743和842nm有两个吸收峰,表观摩尔吸光系数分别是2·7×104L·mol-1·cm-1和5·0×104L·mol-1·cm-1;阿奇霉素与氯冉酸的反应在丙酮介质中进行,形成的络合物在530nm处有吸收峰,表观摩尔吸光系数2·4×103L·mol-1·cm-1。用摩尔比法和等摩尔连续变化法测得荷移络合物中阿奇霉素与配体的摩尔比均为1∶2。用以上两种方法测定了阿奇霉素片剂中阿奇霉素的含量,相对标准偏差为1·0%~1·4%(n=6),回收率为97%以上,与标准方法比较结果准确。

罗红霉素含量的荷移光谱法测定

应用分光光度法研究罗红霉素与7，7，8，8-四氰基对二次甲基苯醌（TCNQ）之间的荷移反应。实验表明，罗红霉素与TCNQ间的反应在丙酮介质中进行，形成的络合物分别在743和844nm有两个吸收峰，表观摩尔吸光系数分别是1．57×10^4和2．93×10^4L／（mol·cm）；药物浓度在0～55mg／L范围内服从比耳定律。用平衡移动法和等摩尔连续变化法测得荷移络合物中罗红霉素与配体的摩尔比为1：2。用所研究方法测定了药物中罗红霉素的含量，相对标准偏差为1．0％（n=6），回收率为97％以上，与药典方法比较结果准确。

荷移光谱法测定盐酸普萘洛尔片含量

目的建立荷移光谱法测定盐酸普萘洛尔片中盐酸普萘洛尔的含量。方法用分光光度法研究了盐酸普萘洛尔(PH)与7,7,8,8-四氰基对二次甲基苯醌(TCNQ)之间的荷移反应。结果实验表明:盐酸普萘洛尔与TCNQ间的反应在丙酮介质中进行,形成的络合物在745 nm和845 nm有2个吸收峰,表观摩尔吸光系数分别是1.98×102L.mol-1.cm-1和3.61×102L.mol-1.cm-1。药物浓度在10-300 mg.L-1服从比耳定律。用摩尔比法和等摩尔连续变化法测得荷移络合物中盐酸普萘洛尔与TCNQ配体的摩尔比为1∶1。用以上的方法测定了盐酸普萘洛尔片剂中盐酸普萘洛尔的含量,相对标准偏差为1.2%(n=6),回收率为98%以上。结论本法与药典方法比较结果基本一致。

荷移光谱法测定双氯芬酸钠含量

目的:建立荷移光谱法测定双氯芬酸钠(DS)的含量。方法:分别以7,7,8,8-四氰基对二次甲基苯醌(TCNQ)在丙酮介质中和氯冉酸(CL)在乙醇介质中为荷移试剂,在350～900nm 波长处扫描吸收光谱。结果:DS 与 TCNQ 形成的络合物在743nm 和842nm 有2个吸收峰,表观摩尔吸光系数分别是2.10×10~4L·mol^(-1)·cm^(-1)和3.07×10~4L·mol^(-1)·cm^(-1);与 CL形成的络合物在530nm 处有吸收峰,表观摩尔吸光系数8.77×10~2L·mol^(-1)·cm^(-1)。药物浓度分别在3～50mg·L^(-1)(TCNQ法)和15～750mg·L^(-1)(CL 法)范围内服从比尔定律,平均回收率分别为97.8%和98.6%,RSD 分别为1.4%,1.0%(n=6)。用摩尔比法和等摩尔连续变化法测得荷移络合物中 DS 与配体的摩尔比均为1:1。结论:本方法操作简便,结果准确可靠,适用于测定 DS 片中的含量。

光度法测定有机溶剂中微量水

The reaction between 7,7,8,8-tetracyanoquinodimethane(TCNQ)and water in organic solvents was studied.TCNQ and water complex has strong molar absorptivity at 744nm and 840nm.The linear range is 0～7.0%(V/V)or 0～8.0%(V/V)for the determination of water in methanol,ethanol,n-propyl alcohol,2-propanol.The results for ethanol were in agreement with standard results. The recoveries of water in n-propyl alcohol and 2-propanol were 96.6%～101% and 98%～102%,respectively.This is a simple,sensitive and reproducible method for determining water in organic solvents.

异烟肼的荷移光谱测定方法研究

研究了异烟肼与7,7,8,8-四氰基对二次甲基苯醌(TCNQ)、四氯苯醌(TCBQ)和氯冉酸(chloranilicacid)的荷移反应,对反应条件进行了优化.实验指出,异烟肼与7,7,8,8-四氰基对二次甲基苯醌(TCNQ)的反应在丙酮介质中进行,其络合物分别在744nm和845nm处有较强光吸收,表观摩尔吸光系数为7.6×102L·mol-1·cm-1和1.4×103L·mol-1·cm-1,异烟肼的浓度在30—300mg·L-1范围内符合朗比定律.异烟肼与四氯苯醌和氯醌酸的反应则在乙醇介质中进行,形成络合物的最大吸收波长分别为480nm和530nm,表观摩尔吸光系数分别为1.0×103L·mol-1·cm-1和5.5×102L·mol-1·cm-1.异烟肼的浓度分别在2—200mg·mL-1、50—300mg·L-1范围内符合朗比定律.3种方法相对标准偏差分别为0.88%、1.3%和1.6%(n=8).应用拟定的方法测定异烟肼制剂的含量,结果与标准方法一致.

荷移反应-分光光度法测定富马酸比索洛尔

在醇-酮（3＋7）介质中，富马酸比索洛尔与7，7，8，8-四氰基对二次甲基苯醌于35℃反应30min，形成1比1的络合物。络合物的稳定常数为4．8×103，最大吸收波长为845nm，表观摩尔吸光率为5．37×104·mol·cm-1富马酸比索洛尔的质量浓度在2．0～14mg·L叫范围内与吸光度呈线性关系，测定值的相对标准偏差（n=6）为1．5％。采用此方法对片剂和胶囊样品中富马酸比索洛尔的含量进行测定，结果与药典法一致，加标回收率在99．0％以上。

光度法测定面粉中的微量水

7，7，8，8-四氰基对二次甲基苯醌可以与醇中的水发生荷移反应，形成的水合物的最大吸收波长为744nm和845nm．在甲醇、异丙醇中，水的含量在0％～7．0％（V／V）范围内与吸光度呈线性关系；在乙醇、正丙醇中测定水的线性范围为0％～8．0％（V／V），方法灵敏度高，重现性好，重复实验相对标准偏差小于2％．反应迅速，操作简便．用拟订的方法测定面粉及醇中的微量水，结果与标准值相符，回收率为98％～102％。

盐酸吗啡片含量的荷移光谱法测定

研究了吗啡与7,7,8,8 四氰基对二次甲基苯醌(TCNQ)的荷移反应,对反应条件进行了优化.在丙酮介质中,二者在30℃中30min即可形成荷移络合物,分别在743和840nm处有较强光吸收,吗啡浓度在0.5～9和0.6～9μg·mL-1范围内符合比尔定律,其表观摩尔吸光系数分别在1.1×104及1.4×104,方法的相对标准偏差为1.8%(n=9).

利用荷移光谱法测定可待因片剂的含量

本文研究了可待因与 7,7,8,8-四氰基对二次甲基苯醌 (TCNQ)的荷移反应 ,对反应条件进行了优化 .在丙酮介质中 ,二者在室温 (30℃ )中 30min即可形成 1:1荷移络合物 .分别在74 3和 84 0nm处有较强光吸收 .可待因浓度在 0 .6～ 7(g·mL-1范围内符合比尔定律 ,其表观摩尔吸光系数在 2 .3× 10 4～ 5 .1× 10 4;方法的相对标准偏差为 1.8%～ 2 .4 % (n =9) .

Preparation and Characterization of Silica Modified with Calix[4]arene Derivatives

Three new silica gel modified with calix[4]arene derivatives （p-tert-butyl-calix[4]arene （PC4）, calix[4]arene （C4） and calix[4]arene sulfonate （C4S）） have been prepared via modification of activated silica gel with toluene 2,4-di-iso-cyanate （TDI） as linker in tow step. The modified silica were characterized by fourier transform infrared spectroscopy （FT1R）, thermal analysis （TGA） and elemental analysis. The FTIR spectra and TGA analysis verified that the calix[4]arene derivates are covalent attached to the silica. Scanning electron microscope SEM and Brunauer-Emmett-Teller BET analysis have been done to get information about the sample＇s surface shape and area. SEM and BET analysis reveal that the modified silica are in the range of microporous adsorbent.

TCNQ分光光度法测定利福平

用分光光度法研究了利福平(Rifampicin)与7,7,8,8-四氰基对二次甲基苯醌(TCNQ)之间的荷移反应。实验表明,利福平与TCNQ间的反应在丙酮介质中进行,形成的络合物在744nm和844nm有两个吸收峰,表观摩尔吸光系数分别是2.38×104L·mol-1·cm-1和4.18×104L·mol-1·cm-1;药物浓度在1.65—57.6mg·L-1范围内服从比耳定律。用摩尔比法和等摩尔连续变化法测得荷移络合物中利福平与配体的摩尔比为1:1。用所研究方法测定了药物中利福平的含量结果令人满意,相对标准偏差为0.57%(n=5),回收率在99.0%—99.4%之间。