对二甲氨基苯甲酸异辛酯的合成研究

提出了一种合成对二甲氨基苯甲酸异辛酯的新工艺。即以对二甲氨基苯甲醛为起始原料,经氧化、酯化两步反应合成对二甲氨基苯甲酸异辛酯。着重讨论了合成关键步骤:氧化反应。找到了氧化反应较佳的反应条件:反应温度60℃,反应时间12 h,对二甲氨基苯甲醛与硝酸银的物质的量比为1∶2.1,托伦试剂的pH值为10,对二甲氨基苯甲酸收率达89.2%。对二甲氨基苯甲酸异辛酯的总收率达81.7%。

对二甲氨基苯甲酸异辛酯的合成工艺

对合成对二甲氨基苯甲酸异辛酯的原始工艺进行了改进,获得了收率高、成本低、毒性小、污染少的合成工艺优化方法;可实现大规模工业生产。即以N,N-二甲基对氨基苯甲酸和异辛醇为原料,无需溶剂脱水,用对甲苯磺酸作为酯化催化剂,采用高负压的方法除去反应过程中生成的水,从而使正反应能够最大限度地进行,反应温度控制在110～120℃。重点讨论了无溶剂参与的酯化反应条件:反应温度110～120℃,真空度-0.095 MPa,反应时间6 h,对二甲氨基苯甲酸与异辛醇的摩尔比为1∶3.5,以对二甲氨基苯甲酸计,产品收率为90%。

液相色谱-串联质谱法对光引发剂异丙基硫杂蒽酮与对-N,N-二甲氨基苯甲酸异辛酯残留量的检测

建立了液相色谱-串联质谱法检测饮料中光引发剂异丙基硫杂蒽酮(ITX)及其协同试剂对-N,N-二甲氨基苯甲酸异辛酯(EHDAB)残留量的测定方法。使用D7-ITX为内标,样品经Carrez试剂沉淀蛋白质后用乙腈-水(体积比60:40)提取,上层提取液用HLB固相萃取柱净化。采用多反应监测(MRM)正离子模式检测,定性离子对为m/z255>213,m/z255>184(ITX)和m/z278>166,m/z278>151(EHDAB),采用m/z255>213和m/z278>166进行定量。实验结果表明,ITX和EHDAB的定量下限均为0.1μg/kg,ITX在0.2～20μg/kg范围内线性相关系数为0.9997;EHDAB在0.1～10μg/kg范围内线性相关系数为0.9998。牛奶、果汁和奶酪3种基质中添加0.5、1.0、2.0μg/kg3个水平的回收率为87%～119%,相对标准偏差为2.5%～9.5%,满足对饮料中ITX和EHDAB的检测需求。

对二甲氨基苯甲酸异丁酯的合成研究

以对甲苯磺酸为催化剂,对二甲氨基苯甲酸和异丁醇为原料合成对二甲氨基苯甲酸异丁酯。最佳合成条件:以0.006 mol对二甲氨基苯甲酸为基准,酸醇物质的量比为1∶10,反应时间3h,反应温度110℃,催化剂质量为反应物料总质量的48%,产品的产率为89%。产物经元素分析,IR,MS和NMR表征。

4-二甲氨基吡啶催化合成含氟苯甲酸糖酯

以 4 -二甲氨基吡啶为催化剂由含氟苯甲酸与溴代乙酰糖催化酯化合成了 4个新的含氟苯甲酸糖酯。其结构经 IR,1 H NMR和 MS确认 ,多数还作了 1 3 C

对二甲氨基苯甲酸-2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙酯的合成

在三乙胺的存在下 ,甲基丙烯酸缩水甘油酯与对二甲氨基苯甲酸在甲苯中反应得到一种自身具有光敏性的交联剂—对二甲氨基苯甲酸 2 羟基 3甲基丙烯酰氧基丙酯 ,总收率为 5 5 %。实验表明 ,当反应温度为 85℃ ,甲基丙烯酸缩水甘油酯 /对二甲氨基苯甲酸摩尔比为 1 5时 。

α-环糊精与4-(N,N-二甲氨基)苯甲酸酯包合作用的光谱学研究

用分子光谱法研究了α-环糊精(α-CD)与4-(N,N-二甲氨基)苯甲酸(DMABA)、4-(N,N-二甲氨基)苯甲酸乙酯(EDMAB)、4-(N,N-二甲氨基)苯甲酸异戊酯(IADMAB)和4-(N,N-二甲氨基)苯甲酸异辛酯(EHDMAB)分子间的包合作用.比较了α-CD与DMABA、EDMAB、IADMAB和EHDMAB所形成包合物的组成和结合位点,根据主-客体分子的大小和结构探讨了相应的包合机理,具有较短碳链的EDMAB和IADMAB分子是4-(N,N-二甲氨基)端优先进入-αCD空腔,而对带有疏水性长碳链的EHDMAB分子是柔性的异辛基端优先进入α-CD空腔,因此,-αCD与EDMAB、IADMAB和EHDMAB形成了不同类型的1∶1型主-客体包合物.随着溶液中α-CD浓度的增大,4-(N,N-二甲氨基)苯甲酸酯分子未被包合部分可再结合一个α-CD形成2∶1型的主-客体包合物.

3,5-二溴-2-氨基苯甲酸甲酯中有关物质的测定

目的建立高效液相色谱法测定3,5-二溴-2-氨基苯甲酸甲酯中有关物质的方法.方法采用液相色谱对3,5-二溴-2-氨基苯甲酸甲酯中有关物质进行分析测定,色谱条件为SPD-20A紫外检测器,Inertsil ODS-3(4.6 mm×250 mm,5μm)十八烷基硅烷键合硅胶色谱柱,流动相:水-乙腈(20:80);柱温:40℃;检测波长为248 nm.结果已知杂质邻氨基苯甲酸甲酯在11.9371~27.8533 mg·mL^(-1)范围内线性关系良好,平均回收率为99.05%,RSD为1.42%.结论高效液相色谱法用于测定3,5-二溴-2-氨基苯甲酸甲酯中有关物质的含量,方法稳定,结果准确,能很好地控制3,5-二溴-2-氨基苯甲酸甲酯中有关物质的含量.

3,5-二溴-2-氨基苯甲酸甲酯合成工艺研究

以邻氨基苯甲酸甲酯、液溴为主要原料,制备3,5-二溴-2-氨基苯甲酸甲酯,研究了反应温度、反应时间、pH值和液溴用量对产品收率的影响。

硼氢化钠/碘对3,5-二硝基苯甲酸甲酯的部分还原

采用硼氢化钠/碘体系选择性还原3,5-二硝基苯甲酸甲酯制备了3-氨基-5-硝基苯甲酸甲酯,收率达90%以上。该反应条件温和、操作简单、反应选择性高。

DMAP催化合成苯甲酸苯酯的研究

苯甲酸和苯酚在二环己基碳二亚胺 ( DCC)存在下 ,用 4 -二甲氨基吡啶 ( DMAP)作催化剂合成苯甲酸苯酯 ,反应条件温和 ,时间短 ,后处理容易 ,产率高。

二甲四氯异辛酯·氯氟吡氧乙酸甲基庚酯混剂的气相色谱分析

本文介绍了以邻苯二甲酸二辛酯为内标物,用DB-1石英毛细管色谱柱,FID检测器对二甲四氯异辛酯.氯氟吡氧乙酸甲基庚酯65%乳油的气相色谱分析方法。采用该方法分析二甲四氯异辛酯和氯氟吡氧乙酸甲基庚酯的标准偏差分别为0.125 9、0.093 9;变异系数分别为0.24%、0.77%;二甲四氯异辛酯回收率为98.96～100.69%,平均值为99.82%;氯氟吡氧乙酸甲基庚酯回收率为99.21～100.53%,平均值为99.86%。该方法操作简便,适用于产品的常规分析和质量控制。

取代甲醛肟羧酸酯的合成及生物活性研究(V)—拟除虫菊酸4-二甲(乙)氨基苯甲醛肟酯抗植物病毒活性

Experiments showed that Pyrethroid acid derivative 3 possessed activities against TMV.Compound 3 b was selected for assay using different plants,viruses and combination of methods,and it showed significant antivirus activity against TMV、CMV、PVX and PVY.

4-(5-氨基-6-羟基-2-苯并噁唑基)苯甲酸的合成

系统地研究了AB型新单体:4-(5-氨基-6-羟基-2-苯并噁唑基)苯甲酸(ABA)的合成方法以及产品析出时pH值条件对其分子形态及红外吸收的影响。以4-(5-氨基-6-羟基-2-苯并噁唑基)苯甲酸甲酯(MAB)为原料,60～100℃于碳酸钾水溶液中水解反应至溶液澄清,用还原性弱酸性盐的水液在pH值6.0析出结晶、制得纯度99.5%以上高质量的新单体、经FT-IR归属剖析确认为游离的酸式单体ABA,收率达85%;具有过程工艺简便,单体稳定性优异、且无残留DMF阻聚杂质以及聚合操作安全等特点,在制备聚合级AB型PBO单体中取得新进展。

二甲四氯异辛酯及其代谢物二甲四氯在玉米中的残留量及风险评估

目的明确鲜食玉米和籽粒中二甲四氯异辛酯及其代谢物二甲四氯(methyl-4-chlorophenoxyacetic acid,MCPA)的残留水平,评价其膳食摄入风险。方法开展75%二甲四氯异辛酯乳油在玉米的田间试验,分别用气相色谱-串联质谱法和高效液相色谱-串联质谱法对玉米中的二甲四氯氯异辛酯和MCPA残留量进行测定。结果二甲四氯氯异辛酯和MCPA在鲜食玉米和籽粒样品中的回收率为74%~107%,相对标准偏差(RSD)为1.7%~7.2%;二甲四氯异辛酯在鲜食玉米样品中的残留量为<0.005~0.032mg/kg,在籽粒样品中的残留量为<0.005~0.022 mg/kg;代谢物MCPA在鲜食玉米和籽粒样品中的最终残留量均<0.005 mg/kg。结论二甲四氯异辛酯和代谢物MCPA的风险概率分别为0.41%和0.49%,二甲四氯异辛酯在玉米田中施药剂量为225~450 gai/ha,最多使用1次时,对一般人群健康无风险。

小麦中二甲四氯异辛酯残留分析及其代谢物转化研究

为提高农药残留检测灵敏度和准确度,本文建立了二甲四氯异辛酯在小麦籽粒、植株及秸秆中的固相萃取-气相色谱残留分析方法。样品经乙腈和水混合振荡提取,盐析后取有机相经氨基固相萃取柱净化,GC-μECD测定。研究小麦中二甲四氯异辛酯的残留及其代谢物的转化情况,以及农药75%二甲四氯异辛酯乳油在小麦上施用以后的安全情况。结果表明:二甲四氯异辛酯在麦粒、植株和秸秆中的平均回收率为82.5%~99.3%,相对标准偏差(RSD)在2.8%~12.9%,在麦粒中的最小检测浓度为0.05 mg·kg-1。田间试验中施药1 d后二甲四氯异辛酯在植株内的消解率在60%以上,且可检测到代谢物二甲四氯;二甲四氯的消解符合一级动力学方程,半衰期为9.6~10.2 d。小麦籽粒中二甲四氯异辛酯的残留量均小于0.05 mg·kg-1,二甲四氯的残留量均小于0.02 mg·kg-1,低于我国国家标准(GB 2763-2019)。二甲四氯异辛酯在植株体内可快速代谢为二甲四氯;参照我国制定的小麦中二甲四氯异辛酯及二甲四氯的MRL值,75%二甲四氯异辛酯乳油在小麦上按照推荐方法施用是安全的。

50%辛酰溴苯腈·二甲四氯异辛酯乳油的液相色谱分析

采用液相色谱法测定50%辛酰溴苯腈·二甲四氯异辛酯乳油,以C18柱为固定相,乙腈+水=85+15(v/v)为流动相,流速为1.0/min,检测波长为230nm。该方法的平均回收率分别为99.99%和100.03%,变异系数分别为0.12%和0.04%,标准偏差分别为0.03和0.01,相关线性系数分别为0.9998和0.9999。

45%二甲四氯异辛酯对麦田阔叶杂草的防治效果

通过田间试验,明确45%二甲四氯异辛酯微囊悬浮剂对麦田阔叶杂草的防治效果。结果表明:667米2分别用45%二甲四氯异辛酯微囊悬浮剂105毫升、120毫升、135毫升喷施,药后45天,对麦田阔叶杂草的株防效分别为87.65%、93.6%、97.49%,对阔叶杂草的鲜重防效分别为93.88%、96.49%、98.33%。667米2用56%二甲四氯钠可溶粉剂120毫升对水30千克喷施,药后45天,对麦田阔叶杂草的株防效和鲜重防效分别达到88.50%、94.44%。目测观察,用45%二甲四氯异辛酯和56%二甲四氯钠试验设计用量在小麦田间使用,均未发现对小麦植株产生药害,可在田间安全使用。

90%二甲四氯异辛酯乳油防治水稻移栽田杂草的效果

为明确90%二甲四氯异辛酯乳油防治田间杂草的效果,以水稻移栽田一年生阔叶杂草及莎草科杂草作为防治对象,用90%二甲四氯异辛酯乳油25 g/667m^(2)、50 g/667m^(2)、75 g/667m^(2)、100 g/667m^(2)对水33 L/667m^(2)一次性喷雾茎叶,比较不同药剂用量对田间杂草的防效。结果表明:90%二甲四氯异辛酯乳油对水稻移栽田阔叶杂草和莎草科杂草表现出较好的防治效果,药后30 d的总体防效为74.76%~91.72%,药后45 d的总体防效为74.72%~93.11%。90%二甲四氯异辛酯乳油50~75 g/667m^(2)药后30 d、45 d的总体防效均显著高于对照药剂56%二甲四氯钠可湿性粉剂。90%二甲四氯异辛酯乳油可在水稻移栽田防除阔叶杂草和莎草科杂草上推广使用。