1,8-对孟烷二胺高效制备工艺

在密封反应釜中,以1,8-对孟烷二乙酰胺为原料,正丁醇为溶剂,经氢氧化钠催化水解制备得到1,8-对孟烷二胺。当原料为0.1 mol,正丁醇用量为150 m L,原料与氢氧化钠物质的量之比为1∶5,反应温度175℃,体系自发升压至0.35～0.4 MPa,反应时间18 h时,原料转化率为100%,产物选择性大于96%,产物GC含量可达96.47%。与常压工艺相比,密封工艺的反应时间缩短了50%,产物选择性提高了20个百分点;并且当投料量扩大到10倍时,仍保持良好的反应效果,还可适当减少溶剂的添加比例。采用减压蒸馏对密封工艺产品进行分离提纯,减压精馏对常压工艺产品进行分离提纯,结果发现:蒸馏方法使产品提纯用时减少了7/8,溶剂回收率提高了5.3个百分点,且可多次重复利用,产品得率提高了55.7个百分点,产品得率可达85.6%,纯度为96.51%。

对孟烷的氧化反应

本文主要介绍对孟烷的氧化反应。作者研究了湿度、催化剂、原料纯度和用氧气或空气等不同条件。

对孟烷制备工艺改进

采用气质联用仪，微机图谱自动检索对不同来源的双戊烯的化学组成进行了分析。实施分阶段控制反应条件，用雷尼镍催化，使大多数组分均加氢成对孟烷，无需提纯，即达到工业级的要求。

对孟烷-1,2,4-三醇对黑麦草的除草活性

通过测定对孟烷-1,2,4-三醇在不同浓度下对黑麦草的种子发芽抑制率、根长抑制率及芽长抑制率,研究其对黑麦草的除草活性。结果表明,对孟烷-1,2,4-三醇能明显抑制黑麦草种子的发芽、胚根胚芽的生长,芽前处理对黑麦草的发芽、根长及芽长的抑制中浓度分别为2.93mmol·L-1、0.50mmol·L-1和0.97mmol·L-1,芽后处理对黑麦草的根长和芽长的抑制中浓度分别为1.79mmol·L-1和2.90mmol·L-1。表明,对孟烷-1,2,4-三醇对黑麦草具有除草活性,且芽前除草活性高于芽后除草活性。

对孟烷-1,2,4-三醇的合成及对水稻稗草的除草活性研究

在1,2-二氯乙烷中,以30%H2O2为氧化剂,过氧磷钨酸季铵盐[π-C5H5N(CH2)11CH3]3PW4O32为催化剂,催化松油烯-4-醇的氧化反应生成对孟烷-1,2,4-三醇;该产物以白色粉末状固体析出,容易通过简单过滤方法分离,其结构经元素分析、红外光谱、1H NMR及13C NMR确证。本实验最佳合成工艺条件为:松油烯-4-醇12.3 mmol,1,2-二氯乙烷5 mL,过氧化氢与松油烯-4-醇的物质的量之比1.25∶1,催化剂用量为2.98%(以松油烯-4-醇的质量分数计),温度50℃,反应时间1.5 h;在此条件下,松油烯-4-醇的转化率和对孟烷-1,2,4-三醇的产率分别达到99.8%和58.0%,纯度达到98%以上。初步除草活性测试表明,对孟烷-1,2,4-三醇对水稻稗草种子萌发后胚根与幼芽的生长具有明显的影响,在10 mmol/L的浓度下,根长抑制率和芽长抑制率分别为100%和81.4%。

过氧化氢对孟烷的连续化生产工艺研究

以对孟烷为原料,通过连续鼓泡塔反应器,以空气作为氧化剂,在催化剂的作用下通过连续反应过程合成过氧化氢对孟烷.在减压情况下进行蒸馏提纯得到该产品.试验结果表明,在催化剂的作用下,保持一定的反应停留时间,连续氧化反应可以在110℃下进行,经减压蒸馏即可得到合格产品.该生产工艺具有反应过程和蒸馏过程连续化的优点.

对孟烷氧化反应催化剂的制备、表征及工艺优化

采用水热合成法制备了适用于对孟烷氧化反应的Co催化剂和Mn催化剂,采用SEM、N2吸附-脱附、XRD、FTIR、XPS对催化剂进行了表征,并探究催化剂在对孟烷氧化反应中的催化效果。采用鼓泡塔反应器连续式生产工艺进行对孟烷的氧化反应,生成过氧化氢对孟烷(PMHP);从催化剂种类、反应温度、反应时间、反应前是否添加引发剂方面对反应工艺进行探究。结果表明,在反应前加入PMHP引发剂、100 m L对孟烷、15 g Co催化剂、反应温度120℃、反应时间8 h的最佳工艺条件下,PMHP的GC含量为30.28%,达到市场优秀水平。

双戊烯催化加氢制备对孟烷工艺的研究

以工业双戊烯为原料,采用全循环法固定床加氢连续自动化控制生产工艺催化加氢制备对孟烷。试验比较颗粒Pd/C催化剂和镍系列改性催化剂B对双戊烯加氢反应的作用;通过单因素试验,分别考察反应温度、压力和时间等对双戊烯转化率和产物中对孟烷含量的影响;正交试验确定最佳工艺条件:当催化加氢反应的压力9.0MPa,温度220℃,时间4h时,双戊烯的转化率大于99.5%,产物中对孟烷含量达到97.1%。

对孟二烯制备1，8-对孟烷二乙酰胺的工艺研究

以对孟二烯和乙腈为原料,在硫酸溶液中经Ritter反应制备了1,8-对孟烷二乙酰胺,研究了硫酸质量分数、物料配比、反应温度、反应时间和对孟二烯种类对产物产率的影响规律,探索出最佳反应条件。研究结果表明:当硫酸质量分数60%、n(H2SO4)∶n(双戊烯)=2.2、n(乙腈)∶n(双戊烯)=2.4、反应温度55℃、反应时间6 h时,通过双戊烯Ritter反应制备1,8-对孟烷二乙酰胺的产率较高,而不同对孟二烯单组分中,柠檬烯制备1,8-对孟烷二乙酰胺的产率最高,为61.6%。通过FT-IR、ESI+-MS、1H NMR等手段对产物结构进行了表征。

镍基催化剂催化工业双戊烯加氢制备对孟烷

采用自制的镍基催化剂催化工业双戊烯加氢制备对孟烷,利用XRD,SEM,N_(2)吸附-脱附等方法对自制的镍基催化剂进行表征,考察了反应温度、反应压力、气态空速、氢油体积比对工业双戊烯催化加氢制备对孟烷反应的影响,并将自制镍基催化剂与同类催化剂进行性能对比。实验结果表明,自制的镍基催化剂催化工业双戊烯加氢制备对孟烷的最佳工艺条件为:反应温度210℃、反应压力6 MPa、气态空速1.5 h^(-1)、氢油体积比500,在此工艺条件下,双戊烯的转化率大于99.00%,选择性稳定在98.90%左右。与同类催化剂相比,自制的镍基催化剂具有良好的催化活性和稳定性。

工业双戊烯下游产品研究进展

综述了工业双戊烯主要的下游产品聚酯树脂、精细化工中间体如对伞花烃、对孟烷以及香料如香芹酮,乙酸松油酯等的合成方法及反应条件,介绍了相应产品的主要性质、用途。得出开发廉价的双戊烯的下游产品可以获得良好的经济、社会效益的结论。

负载型非晶态催化剂催化工业双戊烯加氢研究

采用XRD、SEM、BET对自制催化剂进行表征,对该催化剂催化工业双戊烯加氢反应工艺进行了研究,得到适宜工艺条件为:反应温度170℃,反应压力5 MPa,反应时间60 min,50 mL原料双戊烯对应的催化剂用量1.5 g,该条件下重现性良好,双戊烯转化率达99.2%以上,对孟烷收率达95.3%以上.