对氨基磺酸在重结晶过程中损失途径和损失量的分析

1 前言氨基磺酸(NH_2SO_3H)足一种有机酸,在国外早已广泛使用,在我国的用量也在逐年增大。几年前,以尿素和发烟硫酸为原料,一步合成氨基磺酸的新方法(H_2NCONH_2+SO_3+H_2SO_4—→2H_2NSO_3H+CO_2)在我国实现工业化以后,全国各地先后出现了许多家生产这种产品的企业。它们生产的产品质量达到了出口产品的指标,许多厂家生产的产品氨基磺酸含量大于99％。

对氨基苯磺酸修饰MoO_(3)/PPy复合材料室温下对氨气的监测

氨气是一种有害的大气污染物,对人类健康和生态环境造成严重的危害,因此开发低能耗、高性能的氨气实时监测系统势在必行。本工作以MoO_(3)和吡咯单体(Py)为原料,FeCl_(3)为氧化剂,对氨基苯磺酸(pABSA)为阴离子表面活性剂,采用原位化学氧化聚合法制备了pABSA修饰的MoO_(3)/聚吡咯(PPy)复合材料。通过不同手段对材料的微观结构进行表征,探究了pABSA修饰对MoO_(3)/PPy复合材料气敏性能的影响。结果表明:pABSA-MoO_(3)/PPy复合材料在室温下对质量浓度1×10^(5)μg/L氨气的响应值为188%,为纯PPy(22%)的~8倍,并且表现出优异的选择性和稳定性。气敏性能提升归因于MoO_(3)与PPy之间形成的异质结以及pABSA的修饰使材料表面载流子增多。

聚对氨基苯磺酸/多壁碳纳米管修饰电极灵敏检测恩诺沙星

以聚对氨基苯磺酸(PABSA)和多壁碳纳米管(MWCNTs)为修饰材料,构建了一种灵敏检测恩诺沙星(ENR)的电化学传感器,并通过差分脉冲伏安法(DPV)及循环伏安法(CV)对传感器的电化学性能进行了表征和研究。结果表明,PABSA与MWCNTs具有良好的协同效应,其修饰电极对ENR的催化效果优于单独的PABSA和MWCNTs修饰电极。在优化条件下,ENR的峰电流与其浓度在0.005~3.0μmol·L^(-1)范围内呈线性关系,检出限(S/N=3)为0.5nmol·L^(-1)。该传感器具有较好的选择性、稳定性和重现性,应用于鸡肉和虾中ENR检测,回收率为81.1~95.0%。

对氨基苯磺酸重氮化及偶联反应的热力学计算

基于Gaussian16软件,利用密度泛函理论中的B3LYP和B2PLYP方法,研究了对氨基苯磺酸重氮化、偶联反应中反应物和产物的结构。通过计算,模拟优化了反应物和产物的几何构型与电子分布,得到了反应焓变、吉布斯自由能变及平衡常数。结果表明,重氮化反应的焓变为-117 kJ/mol,吉布斯自由能变为-160 kJ/mol;偶联反应的焓变为-484 kJ/mol,吉布斯自由能变为-460 kJ/mol,由此可知重氮化、偶联反应均为放热、不可逆反应。对氨基苯磺酸重氮化、偶联反应的热力学计算为反应工艺条件的控制和热力学研究提供了理论依据。

对氨基苯磺酸-过氧化氢发光新体系的研究及应用

研究了对氨基苯磺酸-过氧化氢新体系的化学发光行为,对影响发光强度的诸因素及金属离子的催化效能进行了试验和探讨。基于钴(Ⅰ)离子对新体系的催化作用,通过优化条件实验,建立了用于测定钴(Ⅰ)的化学发光新方法。方法的检出限为0.01ppCo^(2+),线性响应范围达4个数量级。将方法应用于正常人血清钴的测定,其变异系数不大于4%,且测定结果与用原子吸收光谱法所得结果一致。

聚对氨基苯磺酸/碳纳米管复合膜修饰电极对尿酸与抗坏血酸的同时测定

通过在碳纳米管修饰玻碳电极表面电聚合的方法制备了聚对氨基苯磺酸/碳纳米管复合膜修饰电极（PABSA/CNT/GC）,采用扫描电镜对电极形貌进行了表征。运用循环伏安法研究了尿酸（UA）和抗坏血酸（AA）在该修饰电极上的电化学行为,在pH7.0的PBS中,UA和AA分别在0.312、-0.025 V处产生灵敏氧化峰,与其在聚氨基苯磺酸和碳纳米管单层膜修饰电极上的电化学行为相比,两者的氧化峰电流显著增加,峰电位差（ΔEpa）达到337 mV,表明碳纳米管和聚合物产生协同增效作用,探讨了其作用机理。在优化实验条件下,建立了差分脉冲伏安法同时测定UA和AA的方法,UA、AA的线性范围分别为2.5×10-7~5.0×10-4、8.0×10-6~4.0×10-3mol/L,检出限分别为7.5×10-8、5.0×10-6mol/L。该方法用于尿样中UA和AA的测定,结果令人满意。

槲皮素在聚对氨基苯磺酸修饰电极上的电化学研究

制备了聚对氨基苯磺酸修饰玻碳电极，通过循环伏安法和差分脉冲伏安法研究了槲皮素在该修饰电极上的电化学行为。在pH5．0的PBS中，槲皮素在修饰电极上能有效富集并在0．333V产生灵敏的氧化峰。结果表明，这是一个两电子两质子参与的电化学过程，电子转移系数和电极反应速率常数分别为0．55和4．05s^-1。在优化条件下，槲皮素氧化峰电流与其浓度成线性关系，线性范围为8．0×10^-8～2．0×10^-5mol／L，检测限为4．0×10^-8mol／L。该方法用于芦丁水解产物的测定，回收率在98．7％～102．4％。

膜萃取去除水中对氨基苯磺酸的研究

以特定混合物 (2 0 %TOA +30 %辛醇 +50 %煤油 ) -对氨基苯磺酸 -水为实验体系 ,应用中空纤维膜萃取技术处理含对氨基苯磺酸的水溶液。研究了两相流速、溶液pH、初始浓度对传质性能的影响。结果表明 ,传质由水相侧阻力控制 ,在相比(有机相 /水相 )较小的情况下 ,可使初始质量浓度为 1 0 0 0mg/L的溶液降至 30mg/L ,证明了中空纤维萃取去除水中对氨基苯磺酸的高效性。

对氨基苯磺酸两步法修饰多壁碳纳米管

用混酸处理多壁碳纳米管,利用侧壁生成的羧酸基团,在N,N-二环己基碳酰亚胺的作用下,使对氨基苯磺酸接枝到碳纳米管表面.以浓硫酸为磺化剂,室温下制备了磺化聚醚醚酮(SPEEK).然后采用溶液共混法制备了磺化聚醚醚酮/接枝多壁碳纳米管复合膜.采用傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、热重分析(TGA)、透射电镜(TEM)、拉曼光谱(Raman)等技术对碳纳米管的结构和性能进行了表征.红外谱图表明对氨基苯磺酸上的氨基与碳纳米管表面的羧基发生了反应,生成酰胺基团.热重曲线表明碳管表面接枝的有机基团的比重达到40%.拉曼光谱显示处理前后碳管的ID/IG值变化不大,表明碳管的石墨结构的含量基本不变.复合膜的力学性能测试结果表明,对氨基苯磺酸接枝的碳管可以提高膜的拉伸强度.

反相高效液相色谱法测定饲料添加剂阿散酸中的阿散酸及掺假物质对氨基苯磺酸

建立了用于饲料添加剂阿散酸质量控制的反相高效液相色谱法。采用的色谱条件:Waters Bondapak C18柱(150mm×4mm,5μm)分离,以甲醇-水(用稀磷酸调节pH至2.9)(1∶4,v/v)作流动相,流速1.0mL/min,紫外检测波长为244nm。在优化的色谱条件下,阿散酸和掺假物质对氨基苯磺酸在3min内实现了基线分离。阿散酸和对氨基苯磺酸的线性范围均为5～200mg/L,检出限(S/N=3)分别为0.20mg/L和0.15mg/L。该方法简便快速,适合饲料添加剂阿散酸的分析以及监测对氨基苯磺酸掺假。

聚对氨基苯磺酸/石墨烯修饰玻碳电极伏安法测定痕量汞

制备了对氨基苯磺酸/石墨烯复合膜修饰电极,研究了汞在修饰电极上的电化学行为。在0.1 mol/L、pH=4.0的磷酸盐缓冲液中,以此修饰电极为工作电极,在-1.2 V搅拌富集5 m in,用差分脉冲伏安法测定0.31 V处的溶出峰电流。结果表明,该电极显著提高了汞离子的电化学响应信号。在优化条件下,峰电流与Hg2+的浓度在1.0×10-6～5.0×10-4mol/L范围内呈良好的线性关系,相关系数为0.995。方法的检出限为5.0×10-7mol/L。将该法用于水样中痕量汞的测定,回收率为92.2%～105.2%。

聚对氨基苯磺酸/石墨烯复合修饰电极对尿酸的选择性灵敏测定

采用电聚合方法在石墨烯纳米片(GN)的表面聚合一层聚对氨基苯磺酸(PABSA),制备了聚对氨基苯磺酸/石墨烯复合修饰玻碳电极(PABSA/GN/GCE)。研究了尿酸(UA)和抗坏血酸(AA)在该修饰电极上的电化学行为。与聚对氨基苯磺酸修饰电极(PABSA/GCE)及石墨烯单层膜修饰电极(GN/GCE)相比,复合修饰电极PABSA/GN/GCE显著提高了对UA和AA的检测灵敏度和分离度。在0.1 mol/L磷酸盐缓冲溶液(pH7.0)中,UA和AA的峰电位差达344 mV,表明PABSA/GN/GCE能实现对UA的选择性测定。UA的峰电流与其浓度呈良好的线性关系,线性范围为1.0×10-7～8.0×10-4mol/L,检出限为4.5×10-8mol/L。该复合修饰电极用于尿样中尿酸的测定,结果满意。

水杨醛缩对氨基苯磺酸Ca(Ⅱ)配合物的合成和晶体结构

钙离子在细胞的新陈代谢过程中有多种重要的结构和催化作用．它们既可作为酶激活剂，又可在脂蛋白中桥联邻近的羧酸根而使细胞膜强化．还可作为细胞外酶的辅因子。在复杂的生命过程中，钙离子还对神经传导、肌肉收缩、激素释放、血液凝结等起调节控制作用．因此钙离子被称为“生命元素”。

盐酸吡哆辛在聚对氨基苯磺酸修饰电极上的电化学行为与测定

通过电聚合法制备了聚对氨基苯磺酸（PABSA）修饰玻碳电极（GCE）,采用循环伏安法（CV）和差分脉冲伏安法（DPV）研究了盐酸吡哆辛（VB6）在该修饰电极上的电化学行为。结果表明,VB6在该修饰电极上的氧化电流显著增加,为裸电极上的7.5倍。在p H值3.0~6.5的醋酸缓冲溶液中,VB6在PABSA/GCE上的电极反应为吸附控制的一电子两质子的不可逆氧化反应。在优化条件下,使用DPV对VB6进行了定量检测,线性范围为0.04~100μmol/L,检出限为0.01μmol/L,是目前所报道的电化学方法测定VB6的最低检出限,相对平均偏差为3.1%（n=8）。采用本方法对维生素B6片中的VB6进行检测,回收率为106%~108%。

光谱法研究羟基葫芦[6]脲与对氨基苯磺酸的分子识别作用

采用紫外和荧光光谱法首次研究羟基葫芦[6]脲(HOCB6)与对氨基苯磺酸(ABS)之间的包结作用,考察了溶液的pH值、常见有机溶剂和表面活性剂等对该包合物的形成及荧光强度的影响。实验结果表明,主客体分子之间通过氢键作用形成1∶1型的HOCB6-ABS外包合物,其包结常数为1.39×103L/mol。同时用葫芦[6]脲(CB6)、β-环糊精和对-二甲氨甲基杯[8]芳烃进行对比。研究发现,ABS与葫芦[6]脲通过疏水作用形成1∶1型的CB6-ABS内包合物,与对-二甲氨甲基杯[8]芳烃通过氢键和π-π等作用形成1∶1型的外包合物,包结常数分别为1.31×102和2.57×104L/mol。而β-环糊精的腔体太大,不能包结ABS分子。有趣的是,由于周围引入羟基,氢键作用导致HOCB6-ABS和CB6-ABS具有不同的包结方式。

对氨基苯磺酸钠改性三聚氰胺减水剂合成工艺

在四步法合成三聚氰胺甲醛树脂的基础上,引入新的单体对氨基苯磺酸钠,研究了主要原料三聚氰胺(M)与对氨基苯磺酸钠(A)、甲醛(F)、焦亚硫酸钠(S)的摩尔比对高效减水剂性能的影响,结果显示:原料配合比三聚氰胺(M)∶对氨基苯磺酸钠(A)∶甲醛(F)∶焦亚硫酸钠(S)=1∶0.5∶3.5∶0.55时,所合成的三聚氰胺甲醛树脂性能最佳。

亚硝酸根－对氨基苯磺酸－H酸偶联反应体系光度法测定亚硝酸根的研究

本文根据亚硝酸根与对氨基苯磺酸、Ｈ酸在酸性介质中进行的重氮偶联反应，提出了一个测定痕量亚硝酸根的分光光度新体系。最大吸收波长为５２０ｎｍ，摩尔吸光系数为３．１×１０￣４Ｌ／ｍｏｌ·ｃｍ，亚硝酸根浓度在０～１．２μｇ／ｍＬ范围内符合比耳定律．用于水样中亚硝酸根的分析，测定结果与经典的α－萘胺法一致。

对苯二酚在普鲁士蓝/聚对氨基苯磺酸复合膜修饰电极上电化学行为的探究

采用电沉积法制备了普鲁士蓝/聚对氨基苯磺酸(PB/p-ABSA)复合膜修饰电极,并研究了对苯二酚在该电极上的电化学行为。实验发现,对苯二酚在该修饰电极上的氧化还原反应是受扩散控制的两质子两电子转移过程;在1.0×10^-4~1.5×10^-2 mol·L^-1的范围内,峰电流与对苯二酚浓度呈良好的线性关系,线性方程为lgI=0.8161lgc+4.0282,R2=0.9993,检出限为3.0×10^-5 mol·L^-1。结果表明,与裸电极、PB修饰电极相比,PB/p-ABSA复合膜修饰电极对对苯二酚催化效果更佳。采用标准加入法对模拟水样中对苯二酚的含量进行了测定,回收率在95.0%~106.3%之间,表明该法准确度高,可靠性强。

N-己基-N′-(对氨基苯磺酸钠)硫脲光度法测定微量铜的研究

研究了显色剂饱和脂肪烃取代基化合物N-己基-N′-(对氨基苯磺酸钠)硫脲(HXPT)和微量Cu(Ⅱ)的显色反应。结果表明:在pH4.8～5.4的HAc-NaAc介质中,Cu(Ⅱ)与HXPT形成摩尔比为1∶3的蓝色水溶性稳定络合物,其最大吸收波长在343.6nm,表观摩尔吸光系数为ε343.6nm=3.26×105L.mol-1.cm-1。25mL显色液中铜在0～12μg范围内符合比尔定律,相关系数r=0.9990。方法已成功应用于铝矿样和生物样品中微量铜的测定,结果满意。

聚对氨基苯磺酸修饰电极差分脉冲伏安法测定对乙酰氨基酚

在由pH 7.0的磷酸盐缓冲溶液和2.0×10^(-3)mol·L^(-1)对氨基苯磺酸组成的支持电解质中,以100mV·s^(-1)扫描速率在玻碳电极上先后在电位-1.5～2.5V范围内循环扫描10周、在电位-1.5～1.5V范围内循环扫描15min,制得聚对氨基苯磺酸修饰的玻碳电极。循环伏安法研究发现:对乙酰氨基酚在该修饰电极上出现了一对氧化还原峰,两峰的电位差为30mV;差分脉冲伏安法研究发现:在pH5.9的磷酸盐缓冲溶液中,对乙酰氨基酚在0.295V处出现一良好的氧化峰。且乙酰氨基酚的浓度在2.0×10^(-7)～1.0×10^(-5)mol·L^(-1)范围内与峰电流呈线性关系,检出限(3S/N)为9.0×10^(-8)mol·L^(-1)。据此提出了差分脉冲伏安法测定药片中对乙酰氨基酚的含量,3个样品的测定结果与标示值相符,测得平均回收率为98.6%,相对标准偏差(n=6)均小于3.5%。