对氨基苯磺酸重氮化偶联反应的光谱特性及其分析应用

在稀盐酸介质中,NO-2与对氨基苯磺酸重氮化后与二盐酸 1 萘基乙二胺偶联生成紫红色偶氮染料,在碱性介质中染料的最大吸收波长位于500nm,表观摩尔吸光系数为2 6×104L·mol-1·cm-1.据此建立了在碱性介质中测定痕量亚硝酸根的吸光光度法.NO-2的浓度在0～2 8mg/L范围内符合比耳定律,对于NO-2的检出限为2 6μg/L.方法用于环境水样、蔬菜、香肠和合成水样中NO-2的测定,回收率为94 0%～105 0%.

对氨基苯磺酸重氮化及偶联反应的热力学计算

基于Gaussian16软件,利用密度泛函理论中的B3LYP和B2PLYP方法,研究了对氨基苯磺酸重氮化、偶联反应中反应物和产物的结构。通过计算,模拟优化了反应物和产物的几何构型与电子分布,得到了反应焓变、吉布斯自由能变及平衡常数。结果表明,重氮化反应的焓变为-117 kJ/mol,吉布斯自由能变为-160 kJ/mol;偶联反应的焓变为-484 kJ/mol,吉布斯自由能变为-460 kJ/mol,由此可知重氮化、偶联反应均为放热、不可逆反应。对氨基苯磺酸重氮化、偶联反应的热力学计算为反应工艺条件的控制和热力学研究提供了理论依据。

对-氨基二甲替苯胺-H酸氧化偶联反应的研究及应用

在pH =5 7混合酸 氢氧化钠缓冲介质中 ,研究了铬 (Ⅵ )催化过氧化氢氧化对 氨基二甲替苯胺盐酸盐和H酸 钠盐的氧化偶联反应及其机理 ,建立了催化光度法测定痕量铬 (Ⅵ )的新方法。该方法线性范围为0 0 8～ 0 4 0mg·L-1 ,检出限为 2 0× 10 -6g·L-1 ,相对标准偏差为 1 1% ,直接用于废水中铬 (Ⅵ )的测定 。

L-苯丙氨酸与精左氨基物偶联反应的研究

采用叔丁氧羰基(Boc)、苄氧羰基(Z)和芴甲氧羰基(Fmoc)这3种保护基保护苯丙氨酸的氨基,顺利得到3个保护的苯丙氨酸(Ⅲa-c);保护的苯丙氨酸与精左氨基物(Ⅱ)进行偶联,较高收率地合成了3个未见文献报道的目标分子(Ⅳa-c),产物的结构通过IR,1H NMR,13C NMR测试得到了验证.对氨基酸的保护及偶联反应的条件进行了优化.

Hβ沸石催化甲醛和甲酸甲酯的偶联反应

在釜式反应器中研究了Hβ沸石催化甲醛和甲酸甲酯的偶联反应。系统考察了原料配比、反应温度、反应时间、Hβ沸石的用量及催化剂重复使用等因素对乙醇酸甲酯和甲氧基乙酸甲酯生成量的影响,得到最佳反应条件为:反应物料配比n(甲醛):n(甲酸甲酯)=1:1.5,反应温度150℃,反应时间3h,Hβ沸石的用量为甲醛质量的15%。在此条件下,乙醇酸甲酯和甲氧基乙酸甲酯的生成量最大,总生成量达到56.84%。该催化剂具有较高的催化活性,易于回收,可重复使用五次以上。

间苯二酚偶联反应测定痕量亚硝酸根的光度法研究

研究了对氨基苯磺酸与亚硝酸根在盐酸介质中重氮化,然后在氨性缓冲溶液中与间苯二酚偶联成偶氮染料的反应。偶联产物的最大吸收波长在430nm,据此建立了一个简单、快捷、选择性较好的测定痕量亚硝酸根的可见光分光光度法,其表观摩尔吸光系数为3.6×10~4L·mol^(-1)·cm^(-1),测定的线性范围为0～2.0mg/L,用于水和蔬菜样品中痕量亚硝酸根的测定,结果满意。

关于甲基橙合成反应条件的探讨

在有机化学实验的教学实践中,按照实验教材所述的实验步骤和实验条件进行甲基橙的合成时,实验结果不甚理想,在对该实验的各步反应条件进行认真分析后发现在偶联反应步骤,反应体系的酸性过强是导致实验失败的原因。为此在偶联反应步骤加入1 mL冰醋酸和15mL 5%的氢氧化钠溶液对反应体系的酸碱度进行调节,取得了理想的实验结果。

抗体与小分子药物一体化的完美“联姻”——解析抗体-药物偶联物之定点偶联

基于单抗的靶向疗法已成为各种癌症的重要治疗手段,抗体与小分子药物一体化的联姻——抗体—药物偶联物(antibody-drugconjugates,ADC)新药获得了突破性进展。传统ADC是将药物与抗体的赖氨酸残基或链间二硫键还原而产生的半胱氨酸残基相偶联而形成,其稳定性差,易发生聚集,且其中药物易脱落而产生非治疗性毒副作用。而应用近年发展起来的定点偶联技术所获ADC,除均一性好外,还保留了母体单抗的药动学性质,毒副作用也远低于具有相同偶联比的传统ADC,极有可能发展成为新一代重磅药物。综述4种ADC定点偶联方法。

定点偶联技术在抗体药物偶联物中的应用

化疗是肿瘤前期治疗的主要手段,化学药物在杀死肿瘤细胞的同时,也会对正常细胞造成杀伤作用。为使化学药物准确作用于病灶部位,抗体药物偶联物应运而生。传统的抗体药物偶联物是利用抗体的赖氨酸残基或还原抗体二硫键获得的巯基进行偶联,其偶联产物存在均一性差、稳定性低的弊端。利用定点偶联技术可获得高度均一性的抗体药物偶联物,保证生产过程批次间的重现性。对应用于抗体药物偶联物的几种定点偶联技术进行综述。