五味子对对氯苯丙氨酸致失眠大鼠Toll样受体7信号通路相关基因mRNA表达的影响

目的:研究五味子对对氯苯丙氨酸(PCPA)致失眠大鼠Toll样受体7(TLR7)信号通路相关基因mRNA表达的影响。方法:将32只大鼠随机分为空白组、模型组、五味子组、安定组,每组8只。模型组、五味子组、安定组大鼠腹腔注射PCPA建立失眠模型。五味子组给予五味子提取物灌胃,安定组给予地西泮混悬液灌胃,余组不予处理。采用实时荧光定量PCR(RT-PCR)法检测各组大鼠脾脏TLR7、干扰素调节因子7(IRF7)、干扰素α(IFN-α)的mRNA水平。结果:造模后,模型组大鼠体质量下降,出现毛少无光、易受惊、烦躁易怒、昼夜节律消失等现象。模型组、安定组大鼠体质量均低于空白组(P<0.05)。给予五味子提取物灌胃后,五味子组与空白组大鼠体质量比较,差异无统计学意义(P>0.05),两组大鼠身体状态均相对较好,毛发有光泽,白天安静倦卧,无烦躁、易怒等症状。荧光定量PCR仪检测结果显示,模型组TLR7、IRF7、IFN-α的mRNA表达水平均明显高于空白组(P<0.01);五味子组、安定组TLR7、IRF7 mRNA表达水平均明显低于模型组(P<0.01);安定组IFN-α mRNA水平低于模型组(P<0.05)。结论:五味子能改善PCPA诱导失眠大鼠的睡眠,其机制可能是通过下调TLR7信号通路的相关基因发挥治疗作用。

对氯苯氧乙酸钠对沃柑保鲜效果的影响

利用对氯苯氧乙酸钠与柑橘杀菌剂抑霉唑、百可得进行复配后处理沃柑果实,测定不同处理条件下果实贮藏期60 d内的失重率、腐烂率、可溶性固形物和可滴定酸含量。结果表明:40%百可得0.5 g/L、22.2%抑霉唑1 mL/L、对氯苯氧乙酸钠1 g/L处理不仅可以提高杀菌保鲜剂的效率实现杀菌剂的减量使用,而且对氯苯氧乙酸钠的加入在保持沃柑果实内部品质上具有显著作用,能够减缓可溶性固形物和可滴定酸含量的下降,减少果实的腐烂率,为沃柑产业的可持续发展提供有力支持。

百合水提物对对氯苯丙氨酸失眠模型大鼠睡眠改善作用研究

目的研究不同剂量的百合水提取物对对氯苯丙氨酸(p-chlorophenylalanine,PCPA)失眠模型大鼠睡眠的改善作用。方法大鼠腹腔注射PCPA混悬液制备大鼠失眠模型。造模成功大鼠随机分为模型对照组、百合水提物低剂量组[100 mg/(kg·d)]、百合水提物中剂量组[200 mg/(kg·d)]、百合水提物高剂量组[300 mg/(kg·d)],另设正常对照组。各给药组大鼠连续7 d给予相应浓度药液灌胃,模型对照组和正常对照组连续7 d给予生理盐水灌胃。给药期间,观察大鼠一般状态;给药结束后,观察大鼠体质量变化、睡眠潜伏期、总睡眠时间,同时评价不同脑组织中五羟色胺(5-hydroxytryptamine,5-HT)、5-羟基吲哚乙酸(5-hydroxyindole acetic acid,5-HIAA)、多巴胺(dopamine,DA)含量的变化。结果百合水提物各剂量组大鼠的一般状态均优于模型对照组,体质量增加量与正常对照组无显著差异(P>0.05);与模型对照组相比,百合水提物低、中、高各剂量组的睡眠时间显著延长(P<0.05),延长率分别为50.14%、54.02%、60.19%,且各组大鼠不同脑组织中的5-HT含量显著升高(P<0.05,P<0.01);百合水提物中、高剂量组的睡眠潜伏期显著缩短(P<0.05),缩短率分别36.51%、38.73%,两个组大鼠不同脑组织中的5-HIAA含量显著升高(P<0.05,P<0.01),下丘脑、中缝核中的DA含量显著降低(P<0.05);与模型对照组比较,海马中仅百合水提物高剂量组的DA含量显著降低(P<0.05)。结论百合水提物具有改善PCPA失眠模型大鼠睡眠情况的作用。

对氯苯氧乙酰胺衍生物的合成

以对氯苯酚、氯乙酸和二氯亚砜为原料,制得对氯苯氧乙酰氯,在5～10℃,用吡啶作为催化剂,在干燥的苯溶剂中,将N 甲基苯胺、吗啉、邻氟苯胺分别与对氯苯氧乙酰氯反应,反应结束后,分出油相,依次用15%的Na2CO3、10%盐酸和水洗涤,无水MgSO4干燥,用乙醇和水混合溶剂重结晶,得到相应的对氯苯氧乙酰胺衍生物。并用元素分析,核磁共振谱对其结构进行了表征。

对氯苯异氰酸酯的合成

介绍了以对氯苯胺和三光气为原料合成对氯苯异氰酸酯的研究。重点讨论了溶剂、反应时间、原料配比、反应温度和缚酸剂等对合成工艺的影响。研究表明:以1,2二氯乙烷为溶剂,反应时间为4.5h,三光气∶对氯苯胺=1∶2(摩尔比),反应温度为75～82℃,对氯苯异氰酸酯的收率可达81%。

氨基甲酸酯热分解法制备对氯苯基异氰酸酯

对氨基甲酸酯热分解法制备对氯苯基异氰酸酯(4CPI)的工艺进行了研究。以对氯苯胺和碳酸二甲酯为原料,合成了热分解前体对氯苯基氨基甲酸甲酯(M4CPC);通过核磁共振氢谱、傅里叶变换红外光谱和热重分析对M4CPC的结构和性能进行了表征,确定了适宜的M4CPC热分解温度为150～200℃。常压下对M4CPC热分解溶剂的考察结果表明,高介电常数的有机溶剂对M4CPC的分解比较有利。M4CPC热分解制备4CPI的主要副产物为N,N′-双(4-氯苯基)脲。以低毒的N,N′-二甲基乙酰胺为溶剂,在M4CPC的摩尔分数为10%、催化剂用量为m(Bi2O3)∶m(M4CPC)=0.05、反应温度162～164℃、反应时间1h的优化条件下,M4CPC的转化率为90.4%,4CPI的选择性为66.0%。

用人工神经网络研究对氯苯氧乙酸钾的合成工艺

用BP神经网络对相转移催化合成对氯苯氧乙酸钾工艺进行了研究,结果表明,在KOH的量为18 33g,反应时间1 0～6 0h、反应温度50 0～90 0℃、甲苯用量10 0～80 0mL、催化剂四丁基溴化铵用量0 20～1 80g、n(对氯苯酚)∶n(一氯乙酸)=1 00∶(1 00～4 00),具有两层隐层的BP网络可较好地体现对氯苯氧乙酸钾合成规律,对其合成有较高的预测能力。反应时间的延长、甲苯用量的提高对对氯苯氧乙酸钾的生成量的增加影响不大;相转移催化剂四丁基溴化铵量增加反而导致对氯苯氧乙酸钾一定程度的下降;尤其是原料配比(对氯苯酚与一氯乙酸的量比)升高对对氯苯氧乙酸钾的生成影响较大。在上述反应条件范围内,反应时间为1h、反应温度90℃、四丁基溴化铵0 20g、甲苯10 0mL、n(对氯苯酚)∶n(一氯乙酸)=1 00∶4 00、KOH18 33g时对氯苯氧乙酸钾的生成量最大,实验值为15 1478g,网络预测值是16 3670g。

硫酸氢钠催化合成对氯苯氧乙酸乙酯

研究了以硫酸氢钠为催化剂,以对氯苯氧乙酸和乙醇为原料合成对氯苯氧乙酸乙酯,确定的最佳工艺条件为:对氯苯氧乙酸20g,酸醇质量比1∶8,催化剂用量0.5g,反应温度80℃,反应时间2h,酯收率达96%以上。

季铵盐催化合成β-硝基对氯苯乙烯

以季铵盐PTCA作相转移催化剂,通过Henry反应,在醋酸铵/冰乙酸存在的条件下,用对氯苯甲醛与硝基甲烷缩合合成β 硝基对氯苯乙烯。研究了不同相转移催化剂的催化活性、催化剂的用量、反应时间、反应温度和反应物物料量比对反应产率的影响。实验结果表明:季铵盐PTCA是一种优良的相转移催化剂;以季铵盐PTCA为相转移催化剂,反应物料量比n对氯苯甲醛∶n硝基甲烷为1.0∶1.8,反应温度为78℃,反应时间为2h,在弱酸性条件下进行反应,产率达74.25%。

对氯苯磺酰肼的合成工艺改进

以氯苯为原料,合成了对氯苯磺酰氯。在氯磺化反应中引入了四氯化碳溶剂,反应后期加入氯化钠。用正交实验确定了最佳原料配比∶n(氯苯)∶n(氯磺酸)∶n(氯化钠)=1.00∶3.00∶0.04,改进后对氯苯磺酰氯收率由80.57％提高到87.68％。然后与水合肼反应生成对氯苯磺酰肼,产品收率达91.61％,本工艺原料利用率高,废弃物排放量小。

对氯苯氧乙酸乙酯的合成

对氯苯酚和氯乙酸在碱性条件下缩合生成对氯苯氧乙酸，最佳工艺条件为氯乙酸过量２０％，反应介质ｐＨ９～１０，９０～１００℃反应２ｈ，收率为９２％。再与无水乙醇在对甲基苯磺酸催化下回流２ｈ，酯化收率为９５．６％。

对氯苯甲醇绿色催化氧化合成对氯苯甲醛

以对氯苯甲醇为原料,过氧化氢为氧化剂,铜盐为催化剂,通过催化氧化绿色合成对氯苯甲醛。考察了铜盐种类及用量、过氧化氢用量及滴加时长、反应温度对对氯苯甲醛收率的影响。得到了制备对氯苯甲醛的最佳条件为:Cu(CH_(3)COO)_(2)·H_(2)O催化剂,n[Cu(CH_(3)COO)_(2)·H_(2)O]∶n(对氯苯甲醇)∶n(过氧化氢)=1.0∶100∶300,水作溶剂,反应温度96℃,反应时间2 h。在该条件下,对氯苯甲醇转化率为93.1%,对氯苯甲醛选择性和收率分别为97.7%和91.0%。将含催化剂水相进行循环利用,发现循环4次后,对氯苯甲醛收率仍可达85%以上。

对氯苯甲酰芳肼化合物的合成及其氧化脱氢研究

以取代苯肼、自制的对氯苯甲酰氯为原料,用冰浴法合成了2种对氯苯甲酰芳肼化合物;并用N-溴代丁二酰亚胺(NBS)/吡啶氧化体系脱氢得2种对氯苯甲酰芳基偶氮化合物,产品的结构经元素分析、IR、1HNMR确证,产率在80%—89%之间;所合成的化合物尚未见文献报道。

新型甜味剂N-(对氯苯甲基)-阿斯巴甜的制备研究

为制备新型高倍二肽甜味剂,从甜味机理出发,通过钯碳催化和阿斯巴甜分子选择性催化加氢反应方法,以对氯苯甲醛为原料,研究制备新型高倍甜味剂N-(对氯苯甲基)-阿斯巴甜。结果表明,所得产物由于在阿斯巴甜分子上引入了疏水基团"Cl",甜度大大提高,约为蔗糖的1500倍。

强酸性阳离子交换树脂催化合成对氯苯氧乙酸乙酯

目的 合成植物生长调节剂对氯苯氧乙酸乙酯。方法 以强酸性阳离子交换树脂为催化剂 ,对氯苯氧乙酸和乙醇为原料 ,采用正交实验法讨论了最佳合成工艺条件 :n(酸 )∶n(醇 ) =1∶10 ,反应温度为 80℃ ,催化剂用量为对氯苯氧乙酸质量的 1.6 % ,反应时间 2h条件下合成对氯苯氧乙酸乙酯。结果 对氯苯氧乙酸乙酯产率可达 96 .0 %。结论 强酸性阳离子交换树脂为催化剂 ,分离方便 ,不污染环境 ,不腐蚀设备 ,不易引起副反应 ,产品色泽浅 ,重复使用 5次 ,仍保持较高的催化活性。

1-对氯苯基-3-苯基-5-吡唑啉酮的合成工艺研究

在无水乙醇的存在下,以苯甲酰乙酸乙酯和对氯苯肼盐酸盐为原料合成标题化合物。采用单因素实验法,得到目标化合物的最佳合成条件:无水乙醇用量50ml,滴加时间1小时,回流时间3小时,回流温度80℃。在最佳合成条件下目标化合物的产物的产率可达99%,产品纯度大于99%。

对氯苯丙酮的合成研究

在催化剂存在下,以对氯苯甲酸和丙酸为原料合成对氯苯丙酮,考察了缩合反应温度、反应时间、原料配比和催化剂用量等条件对合成反应的影响,确定了最佳操作条件:缩合反应温度140℃,缩合反应时间8 h,脱羧反应温度280℃,脱羧反应时间1.5 h,n(丙酸):n(对氯苯甲酸)=0.45:0.1,催化剂用量为2 g(对氯苯甲酸用量为0.1 mol时)。在此条件下,对氯苯丙酮的收率可达到85.68%以上,产品纯度达到99.0%以上。

BTC法制备对氯苯腙乙酰氯

用双三氯甲基碳酸酯(BTC)与对氯苯腙乙酸反应制备了对氯苯腙乙酰氯,对催化剂、溶剂、反应温度、反应物配比等影响反应的因素进行了研究,并通过正交试验研究确定了相关的反应条件,以二氯甲烷为溶剂,当反应温度为-5℃,n(BTC)∶n(对氯苯腙乙酸)=0.9∶1,n(N-甲基吡咯烷酮)∶n(对氯苯腙乙酸)=0.6∶1时,获得反应收率为87%.该方法具有原料廉价,操作简便等优点.

酸枣仁、石菖蒲、夜交藤、百合、郁金5味中药对对氯苯丙氨酸致失眠模型大鼠睡眠作用的影响

目的观察酸枣仁、石菖蒲、夜交藤、百合、郁金5味中药对失眠模型大鼠睡眠作用的影响。方法大鼠腹腔注射对氯苯丙氨酸(PCPA)混悬液制备大鼠失眠模型。将造模成功大鼠随机分为模型对照组、地西泮组、酸枣仁组、石菖蒲组、夜交藤组、百合组、郁金组,另设空白对照组。地西泮组(1 g/kg)、酸枣仁组(18 g/kg)、石菖蒲组(12 g/kg)、夜交藤组(18 g/kg)、百合组(14.4 g/kg)、郁金组(12 g/kg)大鼠连续7 d给予相应浓度药液,模型对照组和空白对照组连续7 d给予生理盐水灌胃。给药期间,观察大鼠一般状态;给药结束后,观察大鼠体质量变化、睡眠潜伏期、总睡眠时间。结果地西泮组、酸枣仁组、夜交藤组、百合组、郁金组、石菖蒲组大鼠的睡眠潜伏期明显短于模型对照组,其中地西泮组、酸枣仁组、夜交藤组、百合组大鼠的睡眠潜伏期有显著性缩短(P<0.01);地西泮组、酸枣仁组、百合组、郁金组大鼠的睡眠持续时间明显长于模型对照组,其中地西泮组大鼠的睡眠持续时间延长最显著(P<0.01),酸枣仁组、百合组、郁金组有延长趋势。结论酸枣仁、石菖蒲、夜交藤、百合、郁金单味药对改善失眠大鼠模型睡眠作用具有一定效果,但尚需进一步深入研究。

对氯苯肼盐酸盐的合成工艺

p-Chlorophenylhydrazine hydrochloride was synthesized from p-chloroaniline through diazotization followed by Na 2SO 3 reduction. The p-chloroaniline is at first diazotized in dilute hydrochloride acid and PEG-600, and then the solution of diazonium hydrochloride was reduced by droping into Na 2SO 3 solution at 70 ℃, and acided in 20%～25% of hydrochloride acid. The yield was above 84 5%(with purity≥99 5% by HPLC). The following reagent ratios were used in synthesis: n(p-chlorlaniline) ∶n(sodium nitrite)∶n(hydrochloride acid)∶n(sodium sulfite)=1 0∶ 1 02∶ 3 0∶ 2 5.