三(4-氯苯甲酸)纤维素酯的合成及其作为色谱固定相的性能研究

采用催化合成法合成了三 (4 氯苯甲酸 )纤维素酯 ;并负载于GasChromQ载体上 ,用不同类型的探针分子表征其作为气相色谱固定相时的吸附性能 ,在其固定相上成功地分离了正构醇 (C1～C6)。

4-(甲氨基)-3-硝基苯甲酸的连续化合成

传统釜式硝化反应具有强放热、难以实现良好传质传热等难点;而传统甲胺化反应为避免高温使甲胺气化流失,生产上通常需要在高压釜内进行反应。本文以4-氯苯甲酸为起始原料,研究并开展了连续化硝化、甲胺化的管式反应工艺,考察了硝化反应中浓硫酸与发烟硝酸的摩尔比、反应温度,以及甲胺化反应中反应温度和压力等因素对反应的影响。结果显示:n(4-氯苯甲酸):n(浓硫酸):n(发烟硝酸)=1:5.0:1.3、硝化反应温度为70℃、反应停留时间为90 s以及体系压力为0.3~0.4 MPa为最优条件;甲胺化反应温度为180℃~190℃、体系压力为3.0~4.0 MPa、反应停留时间为17 min为最优条件。相比于传统釜式工艺,连续化反应工艺不仅反应时间大大缩短,而且工艺安全性得到有效的保障,从而大大降低了生产成本,提高了生产效率。

催化氧化合成4-氯-2-硝基苯甲酸

本文介绍了一种新型硝酸氧化催化剂PM-1,并以4-氯-2-硝基苯甲酸的合成为例加以说明,对反应温度、反应时间、催化剂用量等加以讨论,得出最佳反应条件:反应温度160～170℃,反应时间13小时,4-氯-2-硝基甲苯:催化剂=20∶1(重量比)。

4-氨基-5-氯-2-乙氧基苯甲酸的合成工艺改进

以对氨基水杨酸钠为原料 ,经甲酯化、酰胺化、O-乙基化、氯化和酸性水解反应得到枸橼酸莫沙必利的重要中间体 4 -氨基 - 5 -氯 - 2 -乙氧基苯甲酸。以溴乙烷为 O-乙基化试剂 ,并预先加入催化量的碘化钾 ,可提高收率 ,缩短反应时间。总收率 5 9%。

离子色谱法测定药物4-氯-3-磺酰胺苯甲酸中残留氯磺酸含量的方法研究

目的:建立离子色谱法测定4-氯-3-磺酰胺苯甲酸中残留氯磺酸含量的方法。方法:用高纯水溶解样品作为供试品溶液,使用离子色谱仪测定4-氯-3-磺酰胺苯甲酸溶液中氯磺酸所转化的SO_4^(2-) 离子的含量,再换算成对应的氯磺酸残留量。使用Dionex,ICS-90A阴离子分析柱(250mm×4.0mm,5μm),以475mg·L^(-1)碳酸钠和120mg·L^(-1)碳酸氢钠纯水溶液为流动相,流速1.0m L·min-1,运行20分钟;进样量20μL。结果:试验中,专属性溶液产生的色谱数据,与标准溶液与样供试品溶液的色谱数据相比,硫酸根离子的面积明显增加,且硫酸根的离子峰与其他离子峰可以显著分离出来,硫酸根离子峰与最近的离子峰之间的分辨度可达5.887,通过离子交换色谱方法检测4-氯-3-磺酰胺苯甲酸中氯磺酸转化的硫酸根离子,其专属性得到了证实。6份精密度溶液所测保留时间的RSD不大于2.0%,6份精密度溶液所测面积的RSD不大于10%。氯磺酸LOQ的绝对浓度是4.488×10^(-4)mg/m L,相对浓度为22.4ppm。氯磺酸的LOD的绝对浓度是1.122×10^(-4)mg/m L,相对浓度为5.6ppm(S/N约为10:1)。6份LOD溶液测出的峰面积的RSD不超过10%。结论:本法可精确测定4-氯-3-磺酰胺苯甲酸及相关药物中氯磺酸转化的SO_4^(2-) 离子的含量,并能计算出残留氯磺酸含量,有效控制其质量。

4-氯-2,5-二氟苯甲酸的合成

提出了一种以2,5-二氟苯胺为原料,经Sandmeyer反应、溴化和格氏反应三步得到4-氯-2,5-二氟苯甲酸的合成方法。其中溴化反应的最佳反应条件为:n(2-氯1,4-二氟苯)∶n(溴素)=1∶1.13,n(2-氯1,4-二氟苯)∶n(无水三氯化铁)=1∶0.03,溴化反应温度为30℃,反应时间为5 h。三步总摩尔产率约31%,纯度99.16%(HPLC)。产物的结构通过MS及1H NMR验证。

HPLC法测定3-氨基-4-氯苯甲酸的含量

建立用HPLC法测定 3-氨基 - 4 -氯苯甲酸的含量 ,采用KromasilC18柱 ,以甲醇 - 0 .0 5 % (φ)磷酸水溶液 (体积比 6 5 :35 )为流动相 ,流速 1.2mL·min-1,线性范围 0 .0 8～ 0 .4 0× 10 -4g·L-1,相关系数r=0 .9999,加标回收率为 10 1% ,RSD为 0 .98% (n =6 )。该法操作简便、准确。

2-氯-4-甲砜基苯甲酸的合成

介绍了 2 -氯 -4 -甲砜基苯甲酸的优化合成路线 。

三(4-氯苯甲酸)纤维素酯的合成及其作为色谱固定相的性能研究

采用催化法合成三 ( 4-氯苯甲酸 )纤维素酯 ;并负载于GasChromQ载体上 ,用不同类型的探针分子表征其作为气相色谱固定相时的吸附性能 ,成功地分离了正构醇 (C1～C6 )。

4-氯苯甲酸取代马蹄金素衍生物的合成及其抗HBV活性研究

目的设计和合成含4-氯苯甲酸取代马蹄金素(Matijin-Su,MTS)衍生物,以期寻找到抗乙肝病毒(HBV)活性更强的MTS衍生物。方法以马蹄金素为先导化合物,通过引入4-氯苯甲酸取代,设计合成一系列MTS衍生物并对其进行抗HBV活性测试。结果设计合成了4-氯苯甲酸取代的MTS衍生物11个(3、4a、4b、4c、4d、4e、4f、4g、4h、4i、5),其中化合物4b、4d、4e、4h表现出良好的抗HBV活性,IC50分别为9.19、15.30、13.48、14.90μmol·L-1。结论 4-氯苯甲酸取代的MTS衍生物具有更强的抗HBV活性,具有进一步研究的价值。

液相催化氧化合成2-氯-4-甲磺酰基苯甲酸

从2-氯-4-甲磺酰基甲苯出发,以醋酸为溶剂,采用液相催化氧化法,在Amoco复合催化体系存在下,合成了2-氯-4-甲磺酰基苯甲酸。探讨了温度、压力、反应时间、体系水含量与反应物的质量分数对氧化反应的影响。得到最优的反应条件为:反应温度150～160℃,压力0.7～1.0MPa,反应时间50～60min,体系水含量不大于10%,反应物的质量分数14%。在最优的反应条件下,反应的转化率98%,理论收率大于90%,分离收率大于70%。

2-(4-氯代苯甲酰基)苯甲酸配合物光致发光研究

以Eu3+,Tb3+为中心离子,2-(4-氯代苯甲酰基)苯甲酸(HCBBA)为第一配体,邻菲咯啉(Phen)、三苯基氧膦(TPPO)、二苯亚砜(DPSO)为第二配体,合成了多种铕铽的二元和三元配合物,并测试其荧光效能,以研究配体的加入对中心离子发光强度的影响。结果表明,合成的配合物均发出Eu(Ⅲ)和Tb(Ⅲ)的特征荧光,但相对强度明显不同。在铕与2-(4-氯代苯甲酰基)苯甲酸根(CBBA)形成的配合物体系中,Phen和DPSO显示了较强的敏化作用,且Phen敏化效果更强,而TPPO则对配合物荧光有猝灭作用。在Tb-CB-BA体系中,DPSO表现出很强的敏化作用,Phen和TPPO却对配合物荧光起猝灭作用,且TPPO猝灭效果更强。经红外推测,羧酸根均以双齿桥式与Eu3+和Tb3+配位;在3200～3600cm-1出现水的弱的羟基的伸缩振动吸收峰,表明配合物中含有结晶水。

对氯苯甲酸3-羟基-4-(3-羟基-3-对氯苯基丙烯酰)-苯基酯合钴(Ⅱ)配合物的微波固相合成及晶体结构

以对氯苯甲酸3-羟基-4-(3-羟基-3-对氯苯基丙烯酰)-苯酯和六水氯化钴为原料,在微波辅助作用下,固相合成了对氯苯甲酸3-羟基-4-(3-羟基-3-对氯苯基丙烯酰)-苯基酯合钴(Ⅱ)配合物.利用红外光谱及单晶X射线法对目标配合物进行了表征,该配合物为三斜晶系,空间群为P-1,晶体学参数:a=0.694 50(5)nm,b=1.311 610(12)nm,c=1.484 090(13)nm,α=105.812(2)°,β=102.460 0(10)°,γ=105.326(2)°,F(000)=525,Z=1,V=1.192 62(9)nm3,Dc=1.426g.cm-3,Mr=1 024.51,最终结构偏离因子R=0.052 7,Rw=0.105 8,S=1.052,最终差值电子云密度的最大值和最小值分别为1 157nm-3和-256nm-3.

4-氨基-5-氯-2-乙氧基苯甲酸的合成研究

以对氨基水杨酸钠为原料,经甲酯化、酰胺化、o-乙基化、氯化和酸性水解等反应得到枸橼酸莫沙必利的重要中间体4-氨基-5-氯-2-乙氧基苯甲酸。以硫酸二乙酯为o-乙基化试剂,可提高收率,缩短反应时间,总收率47.26%。

3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸的高效液相色谱分析研究

3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸是生产含氟二苯醚类除草剂的重要中间体,建立了一种高效液相色谱检测3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸的新方法。使用Hypersil ODS柱和二极管阵列检测器,以V(乙腈)∶V(0. 2%磷酸水溶液)=70∶30为流动相,在214 nm波长下对3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸进行了外标法定量分析。在1. 0~20. 0 mg/L范围内,3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸的峰面积与进样浓度呈线性关系,线性相关系数为0. 999 4,加标回收率在98. 0%~103%之间,相对标准偏差(RSD)<1. 2%。所建立的液相色谱方法简便、准确,适用于3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸的定量分析与质量控制。

2-甲氧基-4-氯苯甲酸的合成新方法

以间氯苯酚为原料,经乙酰化、Fries重排、O-甲基化和氧化反应合成了2-甲氧基-4-氯苯甲酸,总收率54.1%,纯度98.2%。

PTA粒度分布与4-CBA、对甲基苯甲酸的关系

PTA的粒度分布与PTA中 4 CBA、对甲基苯甲酸的 (P TOL)含量有着非常强的相关关系 ;尽管平均粒径相当 ,但粒度分布有差异时 ,影响到PTA总体含有的 4 CBA、P

2-氨基-4-甲氧基氯代苯甲酸的合成研究

以2-氨基-4-甲氧基苯甲酸甲酯为原料,通过氯代反应,再分别通过酯水解反应得到化合物2-氨基-5-氯-4-甲氧基苯甲酸和2-氨基-3-氯-4-甲氧基苯甲酸。其中间体及产物结构经1H NMR、13C NMR和ESI-MS确证,并考察了最佳氯代反应条件。结果表明:物料配比为n(2-氨基-4-甲氧基苯甲酸甲酯)∶n(NCS)=1∶1. 2,反应溶剂为N,N-二甲基甲酰胺,反应时间为16 h,两种氯代产物2-氨基-5-氯-4-甲氧基苯甲酸甲酯和2-氨基-3-氯-4-甲氧基苯甲酸甲酯收率分别为47%和39%。

合成4-氯-2-硝基-苯甲酸的方法研究

实验室中 ,以 4-氯 -2 -硝基甲苯为原料 ,采用硝酸氧化法合成 4-氯 -2 -硝基苯甲酸 ,得到了纯度大于 99%的产品 ;在15 0℃ ,m( 4 -氯 -2 -硝基甲苯 )∶m(V2 O5)∶m(H2 SO4 ) =5∶1∶8,常压下 ,反应 11h ,产品收率可超过 60 %。

3-氨基-4-氯苯甲酸十六酯的合成新路线

以3-氨基-4-氯苯甲酸和正十六醇为原料,二甲苯为溶剂,对甲苯磺酸为催化剂,通过酯化合成了3-氨基-4-氯苯甲酸十六酯。采用FTIR、~1HNMR对产品的结构进行表征。考察了醇酸物质的量比、催化剂加量、反应物质量分数对酯化率的影响。结果表明∶n(醇)∶n(酸)=1.2∶1,催化剂用量为体系总质量的5%,反应物为体系总质量的65%,反应时间7 h,酯化率达96.20%,单程收率为73.91%。另外,确立了产物提纯、提高单程收率和滤液去除催化剂后回收、重复使用的最佳系统工艺路线,单程收率提至78.90%,总收率为82.62%,产品的纯度高于98.00%。