氮杂对环吩CP44与萘衍生物超分子体系研究

用紫外吸收光谱法、荧光光谱法和同步扫描荧光光谱法对主体分子ＣＰ４４与α－萘酚、β－萘酚、２， ６－二羟基茶和６，７－二羟基－２－萘磺酸客体分子形成超分子体系进行了研究．化学计量法表明：主体分子 ＣＰ４４与萘衍生物客体分子形成１：１的超分子体系；ＣＰ４４与α－萘酚的包结配位反应是热焓驱动的包结配位反 应，ＣＰ４４与β-萘酚，２，６－二羟基萘或６，７－二羟基－２-萘磺酸是熵驱动包结配位反应．荧光探针表明：主体 ＣＰ４４能对α－萘酚、β－萘酚同分异构体进行分子识别．

氮杂对环吩主体分子的合成及对萘衍生物的分子识别

通过在氮杂对环吩大环分子中引入氯取代基和甲基对其进行化学修饰，成功合成新的氮杂对环吩主体化合物，并对其与萘衍生物客体２，３二羟基萘６磺酸，α萘酚，β萘酚及２，６二羟基萘包结配合行为进行研究．化学计量法表明这４种萘衍生物与主体均形成１∶１的超分子体系．研究结果发现，具有正电子荷氮杂对环吩主体不仅能识别萘衍生物的磺酸基与羟基的差异，而且还可以识别同分异构体α萘酚，β萘酚之间的差异，表明了主客体间的静电引力、分子结构。

毛细管气相色谱法研究对环芳烷二氯化产物的组成

在选定毛细管柱温、载气流量、分流比、注入口和 FID的温度等色谱条件下 ,分析了对环芳烷 (PCP)二氯化产物的组成。定性分析结果表明 ,PCP二氯化产物除主要组分是二氯对环芳烷 (DCPCP)外 ,还含少量的一氯对环芳烷(MCPCP)和三氯对环芳烷 (TCPCP) ;DCPCP的色谱图上出现了 3个明显的色谱峰 ,证明 3种异构体相对含量较高。用丙酮 -石油醚混合溶剂分离去除副产物 ,得到了纯度为 99.1 %的 DCPCP。以邻苯二甲酸二丁酯为内标物 ,测定了DCPCP对内标物的相对质量校正因子。按内标法定量分析了 PCP二氯化产物各组分的含量。对 DCPCP分析的相对标准偏差小于 3%。

一种斜三角开口对环结构的双频段左手材料

提出将磁谐振环-金属线的共面结构与磁谐振环相结合设计双频带左手材料的新方法.设计了一种基于斜三角开口对环结构的新型双频带左手材料,通过对该结构的等效电路和表面电流、电场分布的分析,说明该结构能产生两个双负频段,其中斜三角开口对环-金属线共面结构决定了第1个双负频段,斜三角开口对环结构决定了第2个双负频段.理论分析和仿真、实测结果均验证了该方法的正确性.

四烷基氮杂对环仿的合成

报道N,N’—二对甲苯磺酰基—4,4’一二氨基二苯甲烷和1,6一二溴己烷在高度稀释的条件下环化得到1,8,22,29一四氮杂[8.1.8.1]对环仿,接着与溴代烷作用得到3种未曾报道的1,8,22,29一四烷基一1,8,22,29一四氮杂[8.1.8.1]对环仿。

[2,2]对环二苯的合成研究

研究对甲基苄基氯化铵经Hofmann消去法制备[2,2]对环二苯的合成方法,讨论了溶剂、介质碱性、阻聚剂、还原剂、反应温度和时间等工艺条件对化合物产率的影响.

氮杂对环吩CP66与萘衍生物超分子体系的研究

用紫外吸收光谱、荧光光谱和同步扫描荧光光谱对主体分子 CP66与 α-萘酚 (a)、β-萘酚 (b)、2 ,6-二羟基萘 (c)和 6,7-二羟基 -2 -萘磺酸 (d)客体分子形成的超分子体系进行了研究 .化学计量法表明 ,主体分子CP66与萘衍生物客体分子形成 1∶ 1的超分子体系 .CP66与 α-萘酚和 2 ,6-二羟基萘的包结配位反应是热焓驱动的包结配位反应 ;CP66与 β-萘酚和 6,7-二羟基 -2 -萘磺酸是熵驱动包结配位反应 ;静电引力是 CP66与6,7-二羟基 -2 -萘磺酸形成超分子体系的主要驱动力 .荧光探针测试表明 ,主体 CP66能对 α-萘酚、β-萘酚同分异构体进行分子识别 .

对环芳烷二氯化产物组成的GC-MS表征

Gas chromatography with ion-trap mass spectrometric detector(GC-MS)was used to determine the chlorinating reaction products of [2,2]-paracyclophane(PCP).Results with mass chromatogram analysis indicates the chlorinating reaction products of PCP are chloro-[2,2]-paracyclophane mixtures,and different compound has a few kinds of isomers respectively.Chloro-[2,2]-paracyclophane mixture consists of one-chloro-[2,2]-paracyclophane(one-chloro-PCP)with single structure,two-chloro-[2,2]-paracyclophane(two-chloro-PCP)with five types of isomers,and three-chloro-[2,2]-paracyclophane(three-chloro-PCP)with four types of isomers.In fact,there are three isomers with two Cl on two benzenes respectively and two isomers with two Cl on a benzene simultaneity in two-chloro-PCP compound,there are four isomers with a Cl on a benzene and two Cl on the other benzene in three-chloro-PCP compound.The two-chloro-PCP compound is determined to be the main component and the others are subsidiary substances from RIC of the chlorinating products of PCP.

电解还原法合成[2.2]对环番

利用加阻聚剂的电解还原法合成了［２．２］对环番，并初步探讨了某些反应条件对电解合成的影响，得到了一定收率的［２．２］对环番。

含［2，2］对环番基的1，3－丁二酮及其金属螯合物的合成

在乙醇钠存在下，４－乙酰基［２，２］对环番１与乙酸乙酯作用发生ｃｌａｉｓｅｎ酯缩合反应，生成β－二酮２，而与过量的氟乙酸甲酯反应则生成一个呋喃化合物３．文中提出了形成３的可能的反应历程并制备了化合物２，３的铜、镧、铈和格的螯合物．

八烷基氮杂对环仿三氟甲基磺酸盐的合成

从四氮杂对环仿（ｔｅｔｒａａｚａｐａｒａｃｙｃｌｏｐｈａｎｅ）合成得到四烷基氮杂对环仿，再以三氟甲基磺酸甲酯作甲基化试剂，合成得到２种未见文献报道的八烷基氮杂对环仿三氟甲基磺酸盐，提供了新的人工模拟酶有机化合物。

基于[2,2]对环芳烷骨架手性配体的设计、合成及其在不对称反应中的应用研究进展报告

该报告围绕[2,2]对环芳烷类骨架的手性化合物,设计并合成了一些具有应用潜力的环芳烷骨架手性配体并对其参与的不对称反应进行了研究。(1)手性含硫配体的设计合成及应用研究设计并合成了含有手性亚砜官能团的4,12-二取代手性膦-亚砜类配体。通过亚砜官能团的还原,还可以得到相应的膦-硫醚配体。膦-亚砜类配体在不对称烯丙基化反应中取得了48%ee,膦-硫醚类配体在不对称氢化中可取得85%ee。(2)柔性骨架氮膦配体的设计合成及应用研究在环芳烷的刚性骨架结构中引入柔性因素,设计了一类氮膦配体,以吡啶或喹啉为含氮配位官能团。这类配体在钯催化的烯丙基烷基化反应、铜催化的格氏试剂对共轭烯酮的不对称加成反应、钯催化的吲哚不对称傅克烷基化反应、钯催化的吲哚-2-甲酸酯不对称氮烷基化反应中均表现出优秀的活性和选择性。对反应结果的分析充分证明了苄位取代基所起的关键作用,它的引入使得配体结构的刚性因素增加,控制了中间体的构象。(3)双羟基[2,2]对环芳烷化合物及其衍生的单膦配体的合成及应用从延伸碳链的角度出发,合成到一种双酚羟基化合物,可以顺利得到氨基亚磷酸酯配体。这类配体在铜催化的非环状α-β不饱和酮的共轭加成反应中得到应用,取得了很好的结果(99%ee,95%ee),底物适用性也非常广泛。

[2.2]对环芳烷类平面手性配体在不对称催化反应中的应用

[2 .2 ]对环芳烷类平面手性配体在不对称催化反应中的应用近年来引起化学家们的较大关注 .综述了这类手性配体在不对称催化反应中的应用 .

N-[2.2]对环芳烷酰基-N'-噁唑啉的合成

以[2.2]对环芳烷为原料,合成了4-羧酸[2.2]对环芳烷和N-[2.2]对环芳烷酰基-N′-羟乙基硫脲,然后在三苯基膦和三乙胺的作用下,脱去H2S,发生关环反应,生成了N-[2.2]对环芳烷酰基-N′-噁唑啉。

基于对环芳烷骨架的邻碘苯磺酸类催化剂的合成及其催化氧化性能

以对环芳烷为基本骨架结构,经磺化、上保护和脱氢上碘反应合成了新的邻碘苯磺酸类催化剂4-磺酸基-5-碘-[2.2]对环芳烃,其结构经~1H NMR,^(13)C NMR,IR,MS和元素分析表征。并以2,5-二甲基苯酚为底物,测试其催化效率。结果表明最佳反应条件为:催化剂用量为5 mmol%,在过硫酸氢钾复合盐(1 eq.)和10 mmol%四丁基硫酸氢铵存在下,在干燥碳酸二甲酯中于室温反应24 h,产物环化二聚体收率85%。

基于平面手性[2,2]对环芳烷的共轭大环研究进展

[2,2]对环芳烷是一类具有独特三维刚性结构以及平面手性的化合物,在材料科学领域具有广泛的应用前景,其可以作为理想的构筑基元构建共轭大环,并为大环引入手性和拓扑结构等有趣的性质.本文介绍了[2,2]对环芳烷的发展历史、结构特性及平面手性,总结了近年来基于[2,2]对环芳烷的共轭大环的重要进展.有望为基于[2,2]对环芳烷的(拓扑)手性大环的合成设计提供新的思路.

可波长重用的高可靠性对环型电力通信光接入网

为满足新型电力系统末端通信接入越来越高的大容量和可靠性传输要求,提出一种新颖的对环型波分复用电力通信光接入网架构。通过全新设计的切换模块与交换模块,充分利用各类光器件特性,对中心端局和远端节点分别进行重构。所提设计使得网络兼具了规模化和模块化的特性,同时采用对环型架构搭建,重新设计了光信号在网络中的传输方式,根据在不同运行模式下的传输方式切换使得整体网络不仅具备高可靠性,还能实现波长的多重复用。通过建模分析与仿真测试,上述功能及特性均得到验证,网络具备良好的传输性能。

论思维方式对环艺设计作品的导向性

作为构成人类智力的主要因素,人类创新思维能力的强弱,在很大程度上决定了人类的智力发展水平。环境艺术设计作为近几年新出现的一项工作,它的工作过程就是一个创造性思维发展的过程。环艺设计作品的创作有着与其自身特性相一致的独特思维与逻辑方式。而思维方式对于环艺作品的设计具有很强的导向性。本文将主要从三个方面对思维方式对环艺设计作品的导向性进行介绍与研究。

正规环的Fuzzy双侧理想

本文首先提出正规环的Fuzzy双侧理想的定义,讨论了Fuzzy双侧理想和Fuzzy理想之间的关系,给出对环、Fuzzy对环、左(右)零环等概念,并在正规环中研究了它们的性质。最后在超正规环和完全正规环中研究了Fuzzy双侧理想和Fuzzy理想,得出一些有趣的结果。

新型的水溶性氮杂对环吩类主体化合物的合成

新型的水溶性氮杂对环吩类主体化合物的合成张秀莲尹伟（广东教育学院化学系广州５１０３０３）梅盛开周茂青（西北大学化学系西安７１００６９）超分子化学是一个蓬勃发展的化学新领域，它主要研究分子识别、分子弱化学作用［１］。环糊精是研究较多的主体化合物，但由于...