对甲基苯磺酰异氰酸酯的稳定性考察

采用气相色谱法测定对甲基苯磺酰异氰酸酯,按峰面积归一化法计算含量,稳定性试验表明,对甲基苯磺酰异氰酸酯在高温、氧气环境下稳定,而在光、潮湿环境下极不稳定,样品应在干燥、密闭、避光和充氮气条件下贮存。

2-氯苯磺酰异氰酸酯和2-(磺酰基异氰酸酯)苯甲酸甲酯的合成

2-氯苯磺酰异氰酸酯和2-（磺酰基异氰酸酯）苯甲酸甲脂是合成超高效磺酰脲类除草剂的两个重要中间体,本文报道了分别以2-氯苯胺为原料,以重氮化、氯磺化、氨化或以糖精为原料,经水解甲酯化,然后再与草酰氯反应制得相应的苯磺酰基异氰酸酯的合成路线,简化了文献报道的方法。

对甲苯磺酰异氰酸酯功能化石墨烯的制备与性能研究

采用过量的对甲苯磺酰异氰酸酯(TI)处理氧化石墨烯(GO),经化学还原后制备了一种具有优异分散性能的功能化石墨烯TI-RGO。利用红外光谱、X射线光电子能谱、原子力显微镜、透射电镜、扫描电镜和X射线衍射仪等手段对TI-RGO的结构、形貌和分散性进行了表征。结果表明:TI通过异氰酸酯基团(-NCO)与GO的羟基(-OH)等反应形成的共价键连接在石墨烯表面,对其进行有机化修饰,有效地改善了石墨烯在溶剂和聚氨酯(PU)中的分散性。研究发现,TI-RGO可显著地增强PU的拉伸强度,当TI-RGO在PU中质量含量为1.0%时,断裂强度和杨氏模量分别提高了85%和132%,分别达到43.2MPa和5.2MPa。

固-液相转移催化法合成对甲基苯异氰酸酯

讨论了在固 -液相转移催化下 ,采用Curtius重排反应 ,合成对甲基苯基异氰酸酯的新方法。合成反应在非水溶液中进行 ,对最佳反应条件进行了探讨 ,该法具有反应条件温和、操作简便、产率高等优点。

二(甲基环戊二烯基)钐催化异氰酸苯酯齐聚的研究

研究了二 (甲基环戊二烯基 )钐催化异氰酸苯酯齐聚反应的性能 ,对引发反应过程和稀土配位环境的影响作了深入探讨。引发反应速率对表观催化活性影响很大。齐聚反应产物由甲醇不可溶与甲醇可溶两部分组成 ,其中甲醇不溶部分以二聚物为主 ,甲醇可溶部分以三聚物为主。SmI2 和SmI2 (hmpa) 4(hmpa =六甲基磷酰三胺 )则对PhNCO齐聚反应没有催化活性。

(3-异氰酸酯基-4-甲基)苯氨基甲酸-2-丙烯酯的合成及其功能化乙烯-辛烯共聚物的研究

合成了一种含异氰酸酯基团的不饱和单体(3-异氰酸酯基-4-甲基)苯氨基甲酸-2-丙烯酯(TAI)。以过氧化二异丙苯(DCP)为引发剂,将其用于乙烯-辛烯共聚物(POE)的自由基接枝官能化,并用化学滴定和红外光谱法测定其接枝率。采用旋转流变仪测定了 POE-g-TAI 的流变行为,并测定了其接触角,结果表明,POE-g-TAI 的模量高于 POE;对于给定的极性测定液体,接枝产物的接触角随接枝率的增加而增大。

4-氯-3-(三氟甲基)苯异氰酸酯及其衍生物索拉菲尼的合成

本文以邻氯三氟甲苯为起始原料,经混酸硝化,催化氢化,与BTC在1,2-二氯乙烷和1,4-二氧六环的混合溶剂中回流制得4-氯-3-(三氟甲基)苯异氰酸酯(三步总收率87.4%),再与4-(4-氨基苯氧基))-2-(甲基氨甲酰基)吡啶缩合成脲,制得抗肿瘤药物索拉菲尼,总收率为:84.0%,纯度:99.1%。

气相色谱-质谱法测定食品接触材料聚对苯二甲酸乙二醇酯塑料中间苯二甲基异氰酸酯的残留量

采用气相色谱-质谱法测定食品接触材料聚对苯二甲酸乙二醇酯塑料中间苯二甲基异氰酸酯的残留量。样品1.000g经5 mL乙酸乙酯超声提取25 min,上清液用乙酸乙酯定容至10mL后,经0.45μm有机系微孔滤膜过滤。在气相色谱分离中采用HP-5MS石英毛细管色谱柱,在质谱分析中采用全扫描和选择离子监测模式。间苯二甲基异氰酸酯的质量浓度在0.05～5.0mg·L^(-1)内与其对应的峰面积呈线性关系,测定下限(10S/N)为0.05mg·kg^(-1)。以空白样品为基体进行加标回收试验,所得回收率为79.2%～93.4%,测定值的相对标准偏差(n=7)为0.83%～4.5%。

三光气法合成间苯二亚甲基二异氰酸酯研究

采用无毒的三光气代替光气与间苯二甲胺反应,合成了间苯二亚甲基二异氰酸酯。考察了原料的摩尔比、反应温度、反应时间和氮气气速的影响。结果表明,间苯二甲胺和三光气的摩尔比为1.25∶1.0,用10m L·min-1的氮气连续通入反应体系,反应温度为130℃,反应时间为6.0 h,间苯二亚甲基二异氰酸酯的产率为80.65%。

芳磺酰基异氰酸酯的合成概述与展望

概述了磺酰脲除草剂关键中间体芳磺酰基异氰酸酯的主要合成方法。对光气法、草酰氯法、双光气法与固体光气法做了详细介绍比较,采用固体光气法合成芳磺酰基异氰酸酯是一条清洁生产工艺路线;同样氰酸盐法因工艺简单,安全环保,也是一种极具推广价值的工艺路线。对于难以直接合成为异氰酸酯的物质可以先与氯化亚砜反应后再与固体光气反应,不失为一种好方法。相比传统磺酰脲除草剂,芳环5位取代的磺酰脲除草剂更具有市场竞争力与潜力。

4,4’-二(2-羟基-4-甲基-1-偶氮苯)苯磺酰替苯胺的合成及表征

偶氮染料是目前用于纤维染色的一类重要化合物,将4,4'-二氨基苯磺酰替苯胺(DASA)制成重氮盐,然后在一定条件下与3-甲基苯酚进行偶联反应制得了一种新的化合物4,4'-二(2-羟基-4-甲基-1-偶氮苯)苯磺酰替苯胺。并通过实验条件的优化,确定了该反应的最佳实验条件为:芳香胺与亚硝酸钠的物质的量之比为1∶2.6、重氮盐与3-甲基苯酚的物质的量之比为1∶1、反应时间45 min、反应温度0~5℃、pH为9,产率为86.2%。并用HPLC-MS、1H NMR对产物结构进行了表征,结果表明目标产物4,4'-二(2-羟基-4-甲基-1-偶氮苯)苯磺酰替苯胺被成功合成。

银光集团成功合成出间苯二甲基异氰酸酯

2016年12月份，中国兵器工业集团北化集团甘肃银光化学工业集团有限公司合成出纯度（质量分数，下同）为99．58％的间苯二甲基异氰酸酯（M—XDI）产品，达到纯度为99．5％的合格产品标准，这标志着该公司M—XDI小试合成研究项目取得突破性进展。

对硝基苯磺酰甲基苯及其衍生物与甲基丙烯酸酯的加成重排羰基化反应

在固 液相转移催化剂作用下 ,对硝基苯磺酰甲基苯及其衍生物与甲基丙烯酸酯反应 ,得到连续Michael加成重排羰基化产物 .产物的结构特征都已通过质谱 (MS)、红外光谱 (IR)、1HNMR谱和元素分析得到表征 .

甲基丙烯酰异氰酸酯的合成

本文主要介绍用甲基丙烯酰胺和乙二酰氯作原料,经中间体——2-异丙烯基(口恶)唑啉-4,5,二酮盐酸盐,合成甲基丙烯酰异氰酸酯的工艺路线和制备实例。

银光合成间苯二甲基异氰酸酯

中国兵器工业集团北化集团甘肃银光化学工业集团有限公司日前成功合成出纯度为99．58％的间苯二甲基异氰酸酯（M—XDI）产品，达到纯度99．5％的国际合格产品标准。

异氰酸酯抑制LiTFSI电解液铝集流体腐蚀研究

商用锂电池普遍采用六氟磷酸锂(LiPF_(6))电解液,但其热稳定性差、易水解。相比之下,双三氟甲烷磺酰亚胺锂(LiTFSI)热稳定性好、不易水解,有望替代LiPF_(6)。然而,LiTFSI电解液对集流体铝箔腐蚀,阻碍了其大规模实际应用。通过添加适量异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI),有效解决了上述问题。研究表明,IPDI能够在铝集流体表面生成氮化铝(AlN)保护层,有效地抑制LiTFSI电解液对铝箔的腐蚀。同时,IPDI的引入可有效提高电解液的氧化稳定性,拓宽电化学窗口。此外,添加适量IPDI可改善LiTFSI电解液与锂金属的兼容性,抑制锂枝晶生长,提高Li/Cu沉积剥离库伦效率(CE)。更重要的是,IPDI的引入显著提升锂电池的循环性能和倍率性能,Li/LiFePO_(4)电池充放电循环400圈,容量保持率高达98%。本工作为抑制LiTFSI电解液对铝箔的腐蚀提供了新的设计思路和研究方向,能够促进LiTFSI电解液的实际应用。

三光气法合成对苯二异氰酸酯的研究

采用无毒的三光气代替传统使用的剧毒光气与对苯二胺(PPDA)反应,合成了对苯二异氰酸酯(PPDI)。采用红外光谱、质谱分析、碳核磁共振波谱及熔点测试对PPDI进行表征,并考察了原料的摩尔比、反应温度和反应时间对合成PPDI产率的影响。结果表明,PPDA与BTC的最佳摩尔比为3∶3.5～4.0;最佳反应温度为120℃;最佳反应时间为3.5 h。在此反应条件下PPDI的产率可达85.45%。

N-对甲苯磺酰丙氨酰-2,6-二羟甲基吡啶双酯的消除机制及对甲苯亚磺酰离子和2,6-二甲基吡啶反应的研究(英文)

报道了双 对甲苯磺酰丙氨酰 2 ,6 二羟甲基吡啶酯在NaH作用下 ,生成双 对甲苯亚磺酰 2 ,6 二羟甲基吡啶酯的反应条件和机理 ,并研究了产物的质谱碎裂机制。

由碳酸二甲酯合成异氰酸酯

异氰酸酯是一种重要的有机中间体,是生产聚氨酯的主要原料。碳酸二甲酯法合成异氰酸酯是采用碳酸二甲酯(DMC)代替光气与胺类发生甲氧羰基化反应合成氨基甲酸酯,氨基甲酸酯再分解生成异氰酸酯的工艺方法。该法具有无毒、无污染、原子经济性高的优点,符合绿色化工的发展趋势,是一条极具发展前景的非光气法合成异氰酸酯的工艺路线。笔者着重介绍了利用碳酸二甲酯为原料合成二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)、2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)、1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)等几种重要异氰酸酯的工艺研究与技术进展。

异氰酸酯/硅烷偶联剂接枝改性杨木粉的制备及其表征

以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂、辛酸亚锡为催化剂,采用4,4'-亚甲基双(异氰酸苯酯)/γ-氨丙基三乙氧基硅烷(MDI/KH550)对杨木粉(PWP)表面接枝化学改性。研究了反应物料比、反应温度、反应时间及催化剂用量对杨木粉改性反应的影响,并通过接触角测量、元素分析、红外光谱(FT-IR)、13C固体核磁共振光谱(13C CP-MAS NMR)及扫描电子显微镜(SEM)表征了改性杨木粉的结构与表面性能。研究结果表明,以MDI与PWP活性羟基物质的量比2∶1,MDI与KH550物质的量比1∶1,120℃反应2 h,制备的MDI/KH550改性杨木粉质量增加率为40%～60%,催化剂对改性反应无明显影响;改性后杨木粉疏水性增强。