对甲氧基肉桂酸甲酯合成研究进展

随着人民生活品质的极大提升,对具有防晒护肤作用的不饱和酸酯等基础产品如对甲氧基肉桂酸甲酯等的合成研究也越来越深入。本文综述了国内以对甲氧基苯甲醛作为主要原料,利用不同类型的缩合反应包括Perkin反应、Knoevenagel缩合反应、醇醛缩合反应和Claisen-Schmidt缩合反应合成对甲氧基肉桂酸甲酯的研究进展;综述了国外以丙烯酸甲酯作主要原料,利用各种新型催化剂,如第二代Hoveyda-Grubbs催化剂、MOF材料负载的贵金属催化剂以及高活性Pd和Au配位聚合的复合催化剂催化合成对甲氧基肉桂酸甲酯的研究进展,分析讨论了不同工艺路线和催化剂选择的优缺点并对其提出展望。

对甲氧基肉桂酸乙酯的合成研究

目的与方法 以对甲氧基苯甲醛为原料,醋酸铵为催化剂,经Knoevenagel反应,采用微波辐射技术合成了中间体对甲氧基肉桂酸,再以对甲苯磺酸为催化剂,经酯化反应得对甲氧基肉桂酸乙酯。结果与结论两步反应的产率分别为87. 8%和91. 0%,产品结构经IR和1H NMR(CDCl)确证。

防晒剂对甲氧基肉桂酸酯类的合成进展

本文综述了防晒剂对甲氧基肉桂酸酯类的合成进展 ,其主要合成路线共有六大条 ,每条都指出了其优缺点 。

对甲氧基肉桂酸异辛酯合成新工艺

用茴香醛、丙二酸二乙酯和异辛醇为主要原料,以L-脯氨酸/磷酸钾为催化剂,无水乙醇为溶剂,经Knoenenagel反应合成对甲氧基肉桂酸乙酯中间体,收率达83.7%。在对甲苯磺酸催化作用下,对甲氧基肉桂酸乙酯与异辛醇进行酯交换反应得到对甲氧基肉桂酸异辛酯,收率达92.3%。

对甲氧基肉桂酸正丁酯的合成

实验以两步法合成了甲氧基肉桂酸正丁酯。第一步,以甲醇钠为催化剂,由对甲氧基苯甲醛和乙酸甲酯经Claisen-Schmidt缩合反应先合成对甲氧基肉桂酸甲酯,在对甲氧基苯甲醛用量50 mmol、n(对甲氧基苯甲醛):n(乙酸甲酯)=1:8、甲醇钠用量为反应混合物的10%、反应温度50℃、反应时间1.0 h的较佳实验条件下,产物对甲氧基肉桂酸甲酯收率达79.0%。第二步,以硫酸氢钠为催化剂,由对甲氧基肉桂酸甲酯与正丁醇经酯交换反应合成对甲氧基肉桂酸正丁酯,较佳工艺条件为:对甲氧基肉桂酸甲酯4.8 g,n(对甲氧基肉桂酸甲酯):n(正丁醇)=1:7,硫酸氢钠用量为对甲氧基肉桂酸甲酯的10%,反应时间4 h。该条件下,对甲氧基肉桂酸甲酯转化率达88.0%,对甲氧基肉桂酸正丁酯的选择性近100%。

对甲氧基肉桂酸乙酯的制备及其抑菌活性测定

采用水蒸气蒸馏法提取沙姜挥发油,然后以溶剂结晶法制得对甲氧基肉桂酸乙酯。通过气-质联用色谱法对其进行了结构鉴定,通过体外抑菌实验,利用纸片法和试管法分别测定了其对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、绿脓杆菌、白色念珠菌和黑曲霉菌的抑菌活性和最低抑菌浓度(M IC)。结果表明,对甲氧基肉桂酸乙酯对这5种常见皮肤致病菌均有良好的抑菌活性,对绿脓杆菌、大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、黑曲霉菌和白色念珠菌的最低抑菌浓度分别为0.625,1.25,2.5,2.5和10.0 mg/mL。

对甲氧基肉桂酸对酪氨酸酶的抑制机理

以L-酪氨酸和L-多巴为底物研究了对甲氧基肉桂酸对酪氨酸酶的抑制能力,结果表明,对甲氧基肉桂酸对酪氨酸酶催化单酚底物L-酪氨酸有较强的抑制作用,但对酪氨酸酶催化二酚底物L-多巴没有抑制作用.文中采用荧光光谱以及分子对接手段探讨了对甲氧基肉桂酸对酪氨酸酶的抑制机理,认为对甲氧基肉桂酸对酪氨酸酶的荧光光谱属于静态猝灭,在酪氨酸酶活性中心与酪氨酸酶结合形成复合物,以氢键和疏水作用力稳定结构;在酪氨酸酶活性中心,对甲氧基肉桂酸占据了单酚底物的空间位置,对酪氨酸酶的抑制应该是一种竞争性抑制.

防晒剂对甲氧基肉桂酸异辛酯的合成

以对甲氧基苯甲醛和丙二酸为原料,吡啶为催化剂,通过Knoevenagel反应合成了对甲氧基肉桂酸,然后与异辛醇通过酯化反应合成了防晒剂对甲氧基肉桂酸异辛酯。实验主要考察了Knoevenagel反应的原料配比、催化剂用量、反应温度及时间诸因素对产品收率的影响。结果表明:在n(对甲氧基苯甲醛)∶n(丙二酸)∶n(吡啶)=1∶1.2∶1.4、反应温度85℃、反应时间6 h的优化条件下,对甲氧基肉桂酸收率为66.3%。目的产物结构经红外光谱、紫外光谱、质谱进行了表征。

对甲氧基肉桂酸乙酯的一锅式绿色合成

用茴香醛、丙二酸二乙酯为主要原料,以L-脯氨酸/磷酸钾为催化剂,无水乙醇为溶剂,经Knoenenagel缩合反应,一锅式合成了对甲氧基肉桂酸乙酯。研究了原料摩尔比、L-脯氨酸用量、磷酸钾用量和反应时间等对对甲氧基肉桂酸乙酯收率的影响。在茴香醛为5 mL(0.041 5 mol),n(丙二酸二乙酯)∶n(茴香醛)=1.6∶1.0,n(L-脯氨酸)∶n(茴香醛)=0.3∶1.0,n(L-脯氨酸)∶n(磷酸钾)=6∶1,反应时间为6 h和无水乙醇120 mL条件下,对甲氧基肉桂酸乙酯的产率达到83.5%,质量分数达98.3%。

对甲氧基肉桂酸甲酯的一锅式绿色合成

以茴香醛(1)和丙二酸二乙酯(2)为原料,L-脯氨酸/磷酸钠为催化剂,甲醇为溶剂,经Knoenenagel缩合反应一锅式合成了对甲氧基肉桂酸甲酯。较适宜的反应条件为:141.5 mmol,n(1)∶n(2)∶n(L-脯氨酸)=1.0∶1.3∶0.3,n(L-脯氨酸)∶n(磷酸钠)=6∶1,甲醇100 mL,回流反应6 h,收率达70.2%。

微波辐射合成对甲氧基肉桂酸的研究

以对甲氧基苯甲醛和乙酸酐为原料,以无水碳酸钾为催化剂,通过无溶剂微波加热经Perkin反应合成对甲氧基肉桂酸,研究了原料配比、微波辐射时间、反应温度和催化剂用量对合成该物质的影响。反应的最佳条件为:以0.04 mol对甲氧基苯甲醛为基准,乙酸酐与对甲氧基苯甲醛物质的量的比为2∶1,无水碳酸钾与对甲氧基苯甲醛物质的量的比为0.6∶1,反应温度为80℃,微波辐射时间40 min。在此反应条件下,对甲氧基肉桂酸的平均产量为4.81 g,平均收率为67.6%,产品质量稳定,实验重现性较好。利用红外光谱分析和熔点测定对产品进行了物性和结构表征。

藏药山奈中对甲氧基肉桂酸乙酯提取工艺研究

[目的]对山奈药材中对甲氧基肉桂酸乙酯的提取工艺进行研究。[方法]以样品中对甲氧基肉桂酸乙酯的提取量为指标,采用正交试验对影响山奈中对甲氧基肉桂酸乙酯提取的方法、溶剂、时间和药材粉碎度4个因素进行考察;以对甲氧基肉桂酸乙酯的提取量为指标,经正交试验优选提取方法、溶剂、时间和药材粉碎度。[结果]较理想的山奈提取工艺为:药材粉碎度8目,加乙醇溶剂,用索氏提取法,提取时间4h。[结论]验证试验表明山奈提取工艺稳定可行。

竹炭磺酸催化合成紫外线吸收剂对甲氧基肉桂酸异戊酯的研究

以对甲氧基肉桂酸、异戊醇为原料,以竹炭磺酸为催化剂,采用羟醛缩合和酯化反应,两步法合成了紫外线吸收剂对甲氧基肉桂酸异戊酯,产品转化率为89.16%;采用正交实验进行优化,最佳条件为:n(酸)∶n(醇)=1∶1.5,竹炭磺酸∶对甲氧基肉桂酸(质量比)=6%,反应时间2 h,且酸醇摩尔比对目标产品的转化率影响最显著,最后用UV、FTIR对目标产品进行表征。

效应面法优化对甲氧基肉桂酸乙酯的包合工艺

目的优化对甲氧基肉桂酸乙酯-β-CD包合物的制备工艺。方法以包合率和包合物产率为评价指标,采用星点设计-效应面法选择饱和溶液法制备对甲氧基肉桂酸乙酯-β-CD包合物的较佳工艺条件,并进行预测分析。结果确定较优包合条件为用药比例为15%,温度为45℃,时间为90 min。实测值与理论预测值的偏差为-2.26%。结论星点设计-效应面法优选对甲氧基肉桂酸乙酯-β-CD的包合工艺具有良好的预测性。

KF/γ-A1_2O_3固体超强碱催化合成对甲氧基肉桂酸乙酯的研究

研究以KF/γ-Al2O3固体超强碱为催化剂,由对甲氧基苯甲醛和丙二酸二乙酯发生Knoevenagel反应,得到高收率的反式对甲氧基肉桂酸乙酯,并考察了诸因素对产率的影响,找出了最佳反应条件。

L-脯氨酸/吡啶催化合成对甲氧基肉桂酸

以 L-脯氨酸/吡啶为催化剂,茴香醛和丙二酸为原料,经 Knoevenagel 缩合反应合成了对甲氧基肉桂酸。考察了带水剂种类、原料摩尔比、催化剂 L-脯氨酸和吡啶用量、反应时间等对对甲氧基肉桂酸收率的影响。结果表明,在以正己烷为带水剂(用量50 mL),茴香醛用量5 mL(0.041 5 mol),丙二酸与茴香醛摩尔比1.2:1,L-脯氨酸用量(以丙二酸质量计)4.0%,吡啶用量5 mL,反应时间3 h 的条件下,对甲氧基肉桂酸重结晶收率达90.0%。

酸性离子交换树脂催化制备1(3)-对甲氧基肉桂酸甘油一酯

研究了在离子交换树脂催化作用下,对甲氧基肉桂酸与甘油酯化反应得到具有较好亲水性的对甲氧基肉桂酸甘油一酯,并对反应条件进行优化。然后对产物进行紫外光谱扫描、液相色谱分析与~1H NMR核磁共振检测。结果表明:在反应温度130℃、对甲氧基肉桂酸与甘油摩尔比1∶10、催化剂amberlyst~15-离子交换树脂用量(基于对甲氧基肉桂酸质量)20%、反应时间3 h条件下,对甲氧基肉桂酸甘油一酯产率最高,可达69.63%,对甲氧基肉桂酸的转化率为91.91%。产物在280~320 nm波段吸收效果很好。经柱层析分离后,产物纯度在99.2%以上。经~1H NMR核磁共振检测,确定了1(3)-对甲氧基肉桂酸甘油一酯的分子结构。

微波协同离子液体催化酯交换合成对甲氧基肉桂酸甲酯研究

研究微波协同1–丁基–3–甲基咪唑硫酸氢盐离子液体催化酯交换反应合成对甲氧基肉桂酸甲酯新工艺,通过平行试验得到优选工艺条件:对甲氧基肉桂酸辛酯量为0.01 mol、酯醇摩尔比1∶16、催化剂用量为对甲氧基肉桂酸辛酯质量16%、微波功率300 W、微波温度60℃、微波反应时间20 min;在此条件下,对甲氧基肉桂酸甲酯最高转化率达41.08%。

对甲氧基肉桂酸乙酯抑制空气沉降菌的研究

目的从山柰中分离对甲氧基肉桂酸乙酯(EPMC),进行空气沉降菌抑菌评价。方法用乙醇提取、结晶法纯化EPMC。分别用细菌和真菌培养对比试验评价EPMC对空气沉降菌的抑制效果,用分子对接探讨抑菌机制。结果从山柰中分离到高纯度EPMC,得率为1.95%。EPMC对空气沉降菌有显著的抑制作用,其作用机制可能是抑制二氢蝶酸合成酶。结论 EPMC对空气沉降菌有显著的抑制作用。

相转移催化合成对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯的研究

2-Ethylhexyl p methoxycinnamate was synthesized with phase transfer catalyst polyethylene glycol (PEG). The result showed that the catalytic effect of PEG400 was the best and the yield reached 75.2% .The b.p,Ms ,IR and HNMR spectral data indicated that the synthetic product was 2 ethylhexyl p methoxycinnamate.