四-(对甲氧基苯基)-卟啉柱前衍生,固相萃取高效液相色谱法测定痕量铁、钴、铜、锌和锰

研究了用固相萃取富集 ,高效液相色谱法测定环境水样中痕量Fe、Co、Cu ,Zn和Mn的方法。环境水样中的Fe、Co、Cu、Zn和Mn用四 (对甲氧基苯基 ) 卟啉 (T4MPP)柱前衍生 ,用WatersSep Pak C18固相萃取小柱萃取富集Fe、Co、Cu、Zn和Mn的T4MPP络合物 ,富集倍数达 5 0倍 ;然后用甲醇和四氢呋喃梯度洗脱为流动相 ,WatersXterraTM RP18色谱柱为固定相分离 ,用二极管矩阵检测器检测。Fe、Co、Cu、Zn和Mn的检测限分别为 :3.2、1.8、2 .0、2 .0和 4 .5ng/L。方法相对标准偏差为 2 .1%～ 3.7% ,标准回收率为 94 %～10 7%。该方法用于环境水样分析 。

四(对甲氧基苯基)卟啉钴的合成及表征

以对甲氧基苯甲醛与吡咯为原料、丙酸为溶剂、氯乙酸为催化剂,合成四(对甲氧基苯基)卟啉及其钴配合物,用元素分析、紫外-可见光谱、红外光谱、1H核磁共振对化合物进行表征.结果表明,所合成的四(对甲氧基苯基)卟啉及四(对甲氧基苯基)卟啉钴配合物的结构与设计的结构相符;该配体及配合物的荧光光谱数据表明,相对荧光强度是四(对甲氧基苯基)卟啉>四(对甲氧基苯基)卟啉钴>四苯基卟啉.

聚(甲基)(对甲氧基苯基)硅烷及其共聚物的合成与荧光性质

用钠缩合法合成了 (甲基 ) (对甲氧基苯基 )二氯硅烷均聚及分别与二甲基二氯硅烷、甲基苯基二氯硅烷、二苯基二氯硅烷共聚的四种聚硅烷 .用IR、H1 NMR、GPC作了结构表征 .从组成、链长和分子链对称性等方面讨论了其荧光性质有较大差异的原因 .结果表明 ,苯基对位甲氧基的给电子效应使最大荧光发射波长λmax略有红移 ,但影响并不显著 ;聚硅烷链长和分子链对称性对荧光强度的影响比较显著 ,Si—Si链较长或分子链对称性较好的聚硅烷荧光强度较大 .

荧光法研究四(对甲氧基苯基)钴卟啉与牛血清白蛋白的相互作用

合成了四(对甲氧基苯基)钴卟啉,利用荧光光谱法研究了四(对甲氧基苯基)钴卟啉与牛血清白蛋白的相互作用,由实验数据计算求得该卟啉与牛血清白蛋白的双分子猝灭过程速率常数Kq=9.619×1012L·mol-1.s-1、结合常数KA=3.475×103L·mol-1、结合数n=0.6893,结果表明:四(对甲氧基苯基)钴卟啉与牛血清白蛋白之间发生了较强的静态荧光猝灭作用。

光谱法研究四(对甲氧基苯基)卟啉镍与牛血清白蛋白的相互作用

合成了四(对甲氧基苯基)卟啉镍,采用荧光光谱法和紫外-可见吸收光谱法研究四(对甲氧基苯基)卟啉镍与牛血清白蛋白(BSA)的结合作用,通过不同条件下四(对甲氧基苯基)卟啉镍对BSA作用引起的荧光强度的变化,得出猝灭的最佳条件.利用荧光猝灭的Stern-Volmer方程和静态猝灭公式线性拟合,求得最佳条件下反应的荧光猝灭过程速率常数K q=3.09×1012L·mol-1·s-1,结合常数K A=2.62×104L·mol-1,结合数n=0.991.证实了四(对甲氧基苯基)卟啉镍对BSA的荧光猝灭属于静态猝灭.

四(对甲氧基苯基)卟啉锌的合成及其与牛血清白蛋白的相互作用

合成了四(对甲氧基苯基)卟啉锌,利用荧光光谱法分别研究了pH值、溶剂和四(对甲氧基苯基)卟啉锌的浓度对四(对甲氧基苯基)卟啉锌与牛血清白蛋白相互作用的影响.由实验数据计算出了该卟啉与牛血清白蛋白的双分子猝灭过程速率常数Kq=4.23×1012L.mol-1.s-1、结合常数KA=3.48×105L.mol-1和结合数n=1.19.结果表明,四(对甲氧基苯基)卟啉锌与牛血清白蛋白之间发生了荧光猝灭作用.

3-对甲氧基苯基-1,2,3,4-四氢-1-萘酚的合成

在国内外原有杀它仗合成工艺的基础上,对其起始原料和关键步骤进行了改进,以苯乙酰氯为起始原料,通过酰化反应,成环反应等6步反应,合成了生产第二代香豆素类抗凝血杀鼠剂的重要中间体3 对甲氧基苯基 1,2,3,4 四氢 1 萘酚。总收率(以苯乙酰氯计)达到40%。其中关键的一步成环反应采用多聚磷酸作为环化试剂,避免了使用腐蚀性强酸,从而优化了反应条件,此步反应进行平稳且收率达到82%。

四(对甲氧基苯基)卟啉钐(Ⅲ)配合物的合成及表征

利用自制的四(对甲氧基苯基)卟啉,与氯化钐在四氢呋喃溶剂中反应,得到一个未见文献报道的四(对甲氧基苯基)卟啉钐(Ⅲ)化合物。利用UV-Vis、IR、1HNMR及元素分析测试技术对化合物结构进行了表征,并对其配位反应条件、配体及配合物的荧光性能进行了研究。反应条件简单,易于操作,产率为62.4%。

对甲氧基苯基丙酮的合成

报道了对甲氧基苯基丙酮的合成方法。由对甲氧基苯甲醛和2-氯丙酸甲酯为原料,经环合、水解和亚硫酸氢钠处理,再进行减压蒸馏获得目标产物。合成总收率80%以上,产品纯度达98%以上。

Meso-四对甲氧基苯基卟啉荧光被Hg(Ⅱ)猝灭后荧光恢复的研究

通过meso-四对甲氧基卟啉荧光被Hg2+猝灭后荧光恢复这一现象证明了卟啉的自组装行为。meso-四对甲氧基苯基卟啉丙酮溶液荧光加入Hg2+后猝灭,少量水的引入使卟啉通过氢键发生自组装,这时荧光恢复。Hg2+加入后立即发生猝灭,但是恢复却是比较缓慢的,连续加入Hg2+,荧光呈周期性的猝灭和恢复。并且通过荧光光谱和紫外光谱论证了这一现象。

二安替比林对甲氧基苯基甲烷光度法测定铬的研究

研究了在表面活性剂十二烷基硫酸钠阴离子型溶液和沸水浴加热条件下，二安替比林对甲氧基苯基甲烷（DApMM）分光光度法测定微量铬（Ⅵ）的最佳显色条件。结果表明，体系最大吸收波长λmax ＝445 nm，摩尔吸光系数ε＝1.96x104 L／mlxcm；铬（Ⅵ）的质量浓度在0～1.6μg／mL范围内符合朗伯－比尔定律。该体系选择性好，稳定时间长，应用于样品中微量铬（Ⅵ）的测定，结果满意。

对甲氧基苯基-2,3,4,6-四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖苷的合成

对甲氧基苯基-2,3,4,6-四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖苷是重要的有机合成中间体.以D-甘露糖为原料,经乙酰化、选择性脱C1位乙酰基、转化成三氯乙酰亚胺酯、与受体酚偶联和脱保护4步反应立体专一性地合成了对甲氧基苯基-2,3,4,6-四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖苷,目标化合物的结构经氢谱和质谱分析得到了确证,方法有效、产率高.

四(对甲氧基苯基)卟啉钴的合成及对NO的识别作用

通过Co(Ac)_2与四(对甲氧基苯基)卟啉配体(TMPP)作用,合成四(对甲氧基苯基)卟啉钴(CoTMPP),利用IR、紫外-可见光谱及~1 H-NMR对其进行了表征,并用紫外-可见光谱研究了CoTMPP与NO、CO_2、SO_2、H_2S的识别作用.研究发现:室温下,CoTMPP能选择性的吸收NO气体分子,不与CO_2、SO_2、H_2S气体作用,可对有毒气体NO进行识别和检测,能够有选择性的捕集烟道气中的NO.

高效液相色谱法测定2-对甲氧基苯基-4-苯基-1,5-苯并硫氮杂-α-(丁二酰亚胺基)-β-内酰胺

应用高效液相色谱外标定量法对 2 -对甲氧基苯基 - 4 -苯基 - 1,5 -苯并硫氮杂 艹卓 -α- (丁二酰亚胺基 ) -β-内酰胺进行了测定。采用 Hypersil- ODS2 ( 4 .6mm× 2 5 0 mm,5 μm)柱 ,乙腈与水按 70∶ 30 ( V/ V)组成流动相 ,测定波长为 2 4 2 nm,该方法线性范围为 0— 0 .1mg/ m L ,回归方程 A=1.91× 10 8C- 3.82× 10 5,相关系数 r=0 .9994 ,相对标准偏差为 0 .72 %,检出限为 0 .0 5μg/ m L,平均回收率在 98.4 %— 10 1.8%之间。该法重现性好、灵敏度高、简单、快速。

二氯·二[1-对甲氧基苯基-3-(1,2,4三唑-1-基)-1-丙酮-N^4]合钴(Ⅲ)的合成及晶体结构

合成了配合物二氯.二[1-对甲氧基苯基-3-(1,2,4三唑-1-基)-1-丙酮-N4]合钴(Ⅱ),并测定了其晶体结构.晶体为单斜晶系,C 2/c空间群,晶胞参数:a=2.100 8(4)nm,b=0.488 88(10)nm,c=2.627 4(5)nm,β=98.10(3),°V=2.671 5(9)nm3,Z=4,Dc=1.473 g/cm3.晶体配合物为C2对称,对称轴通过钴原子,钴原子与来自配体的两个氮原子和两个氯原子配位,形成一个略变形的正四面体结构,测定了其IR及UV-v is光谱性质.

{双[1-对甲氧基苯基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙酮]合锌}二氯化物的晶体结构及光谱特性

合成了{双[1-对甲氧基苯基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙酮]合锌}二氯化物,用IR、MS、1H NMR、UV-vis对产物进行了表征,并测定了其晶体结构,得知,该配合物属于单斜晶系,晶体类型为P-1空间群,晶胞参数:a边长=18.829(4)nm,b边长=5.9598(12)nm,c边长=23.297(5)nm,α(b、c边夹角)=90°,β(a、c边夹角)=92.34(3)°,γ(a、b边夹角)=90°,晶胞体积V=2612.1(9)nm^(3),晶胞内原子数z=4,晶体密度Dc=1.523 kg/m^(3)。晶体配合物为C2对称,对称轴通过锌原子,锌原子与来自配体的两个氮原子配位并和两个氯原子化合,形成一个略变形的正四面体结构。晶体中存在分子间氢键使分子趋于稳定。

1-对甲氧基苯基-cis-1,2-环己二醇的合成

利用对甲氧基苯基溴化镁和环己酮首先在冰水浴控温下开始反应,接着回流40min制得α-位取代的环己醇,用对甲苯磺酸脱水后纯化得到1-对甲氧基苯基-1,2-环己烯,再于冰水浴中用甲酸-过氧化氢氧化环己烯,经水解制得标题化合物,总收率34%。

2-对甲氧基苯基-4-苯基-1,5-苯并硫氮杂-α-(N-噁唑烷酮基)-β-内酰胺的反相高效液相色谱法测定

建立了一种测定2_对甲氧基苯基_4_苯基_1 ,5_苯并硫氮杂_α_(N_唑烷酮基 )_β_内酰胺(MPPBOL)的反相高效液相色谱法 ,色谱柱为HypersilODS2(4.6mm×250mm,5μm) ,流动相为CH3CN -CH2Cl2-H2O(体积比70∶0.5∶30) ,检测波长240nm ;MPPBOL在0.1～10mg范围内 ,峰面积与待测物质的质量呈良好的线性关系 ,相关系数为0.9994 ,相对标准偏差3.4 % (m=1.0mg,n=6) ,回收率在97 %～103

微波辐射下空气氧化法合成2-(对甲氧基苯基)苯并咪唑

首次在微波辐射下无催化剂空气直接氧化合成了2-(对甲氧基苯基)苯并咪唑,考察了微波辐射功率、辐射时间、原料配比、溶剂用量对产率的影响。实验表明:当微波辐射功率为280W,辐射时间为5.0min,n(对甲氧基苯甲醛):n(邻苯二胺)=1.1:1.0,乙醇用量为6.0mL时,产率可达88.7%。

4-(对甲氧基苯基)-7-甲氧基-1-羟基-3-萘甲酸的合成研究

4 (对甲氧基苯基 ) 7 甲氧基 1 羟基 3 萘甲酸是一种新药物的中间体 ,它由茴香酸和茴香醚经Friedel-Crafts(付克 )反应 ;再与丁二酸二乙酯在叔丁醇钾的碱中缩合 ,脱水 ;然后经分子内的付克反应成环 ;后者在相转移催化剂 (PTC)存在下水解得目标产物 ,总产率达 41.9% ,产品纯度达 99.7%。关键词 :茴香酸 ;茴香醚 ;合成 ;中间体 ;相转移催化 ;4 (对甲氧基苯基 ) 7 甲氧基 1 羟基 3 萘甲酸4 (对甲氧基苯基 ) 7 甲氧基 1 羟基 3 萘甲酸是一种新药物的中间体 ,它由茴香酸和茴香醚经Friedel-Crafts(付克 )反应 ;再与丁二酸二乙酯在叔丁醇钾的碱中缩合 ,脱水 ;然后经分子内的付克反应成环 ;后者在相转移催化剂 (PTC)存在下水解得目标产物 ,总产率达 41.9% ,产品纯度达 99.7%。