三苯基铋与三对甲苯基铋的合成

三芳基铋类化合物性质比较稳定,主要应用于有机合成和催化等领域。以溴代芳烃、镁条为原料在四氢呋喃溶液中制备格氏试剂,然后与三氯化铋反应合成三芳基铋化合物。主要探讨了反应温度与反应时间对产物产率的影响。通过反应条件的优化,三苯基铋产率可达到52%,三对甲苯基铋产率可达到63%。

高效液相色谱法测定α-环糊精的对甲苯磺酰化产物

单对甲苯磺酰-α-环糊精酯(mono-OTs-α-CD)是制备其他α-CD单衍生物的重要中间体。建立了一种测定α-环糊精对甲苯磺酰化反应产物的液相色谱新方法。3种不同碳位上(C3、C2和C6)的(mono-OTs-α-CD)在ODS柱上被完全分离,保留时间依次为7.70、10.08和12.18 min。它们在5~500 mg·L^(-1)范围内的线性回归方程分别为y=89.176 x-559.19(R^(2)=0.9990),y=87.917 x-430.16(R^(2)=0.9996)和y=70.529 x-24.259(R^(2)=0.9992),回收率为92.5%~102.3%,RSDs小于1.8%,检出限(LOD)较低(0.5 mg·L^(-1)),说明该方法的准确性和精密度较好,能满足反应监测要求。初步考察了原料投料比、反应温度、反应时间和反应体系酸碱度对单取代反应的影响,在优化的反应条件(投料比为1:2,反应温度为15℃,反应时间为15 min)下,C3位上的mono-OTs-α-CD产率可达34.84%(n=3)。

一锅法合成取代的3-碘-1-对甲苯磺酰基-1H-吲哚的反应研究

3-碘-1-对甲苯磺酰基-1H-吲哚是一类重要的合成反应中间体,在金属催化的偶联反应中应用广泛。本文以简单易得的各类吲哚为原料,在引入不同取代基的情况下,考察N-H被Ts基团保护的3-碘代吲哚的合成。具体为以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,氢氧化钾为碱,以各种基团取代的吲哚、碘与4-甲苯磺酰氯为原料一锅法制备目标产物。总计有17个含有不同取代基的3-碘-1-对甲苯磺酰基-1H-吲哚被合成,结构经1H-NMR分析确认。经一锅法合成取代的3-碘-1-对甲苯磺酰基-1H-吲哚在后处理过程中无需柱层析,简单洗涤即可得到纯度较高的目标产物,适用于工业化生产。

海博麦布中对甲苯亚磺酸甲酯、对甲苯亚磺酸乙酯、对甲苯亚磺酸异丙酯残留研究

基于“杂质谱”概念,确立科学杂质研究策略,建立超高效液相色谱-三重四级杆质谱(UPLC-MS/MS)测定海博麦布中基因毒性杂质对甲苯亚磺酸甲酯、对甲苯亚磺酸乙酯、对甲苯亚磺酸异丙酯含量的方法。采用Agilent Eclipse Plus C_(18)色谱柱进行分离,以0.01 mol/L甲酸铵溶液为流动相A,甲醇为流动相B,梯度洗脱,质谱检测器,流速为0.4 mL/min。结果显示,对甲苯亚磺酸甲酯、对甲苯亚磺酸乙酯、对甲苯亚磺酸异丙酯的线性范围均为1.30~10.20 ng/mL,相关系数r均大于0.9990,方法检出限浓度均为0.80 ng/mL,定量限浓度均为2.60 ng/mL,样品加标回收率均为93.48%~112.82%。本方法可以快速、简便、灵敏、准确地定量测定海博麦布中对甲苯亚磺酸甲酯、对甲苯亚磺酸乙酯、对甲苯亚磺酸异丙酯杂质含量。

N,N′-1,4-二对甲苯磺酰高哌嗪合成研究

以N-甲基吡咯烷酮为溶剂,NaOH为缚酸剂,1,3-二氯丙烷为环合试剂,合成N,N′-1,4-二对甲苯磺酰基高哌嗪,探究反应时间、反应物物料比、反应温度和NaOH用量对N,N′-1,4-二对甲苯磺酰基高哌嗪产率的影响。结果表明,各因素影响顺序为:碱量>温度>反应物物料比,在5 mmol N,N′-二对甲苯磺酰乙二胺,7.969 mmol 1,3-二氯丙烷,0.548 g NaOH的条件下,123℃反应40 min,N,N′-1,4-二对甲苯磺酰基高哌嗪收率可达81.93%。利用二级反应机理,在115,125,135℃三个温度下,对N,N′-1,4-二对甲苯磺酰高哌嗪合成反应进行动力学分析,得到反应的活化能为76.233 kJ/mol。

聚苯乙烯负载羟基对甲苯磺酰氧基碘苯参与酮的α-对甲苯磺酰氧基化反应

用线型聚苯乙烯负载二醋酸碘苯与对甲苯磺酸反应制得了聚苯乙烯负载羟基对甲苯磺酰氧基碘苯 ;该负载型高碘试剂作用与酮合成了α -对甲苯磺酰氧基酮 ,在此反应中显示出较好的反应活性 ,并且可循环使用 。

N,N′,N″,N'''-四对甲苯磺酰1,4,7,10-四氮杂环十二烷的微波常压快速水解

N ,N′ ,N″ ,N 四对甲苯磺酰 1,4,7,10 四氮杂环十二烷是Atkins法合成 1,4,7,10 四氮杂环十二烷的关键中间体 ,但其水解脱磺酰基比较困难 ,常规水解一般需要采用 96%～ 98%硫酸在 14 0℃左右加热 2～ 3d .报道了一种微波促进快速水解法 ,即在稍加改装或未改装的家用微波炉中 ,采用 95 %～ 98%硫酸 ,控制火力 2～ 5档 ,全对甲苯磺酰化全氮冠醚仅需5 0～ 12 0s即可完成水解 ,比常规加热水解所需时间缩短约 3 0 0 0～ 80 0 0倍 ,浓硫酸用量也比常规加热水解少 ,收率较常规水解高 .

相转移催化合成对甲苯苄醚

在相转移催化剂存在下,以对甲苯酚、氯化苄为原料合成对甲苯苄醚,研究了反应温度、反应时间、原料配比和催化剂用量等条件对合成反应的影响,确定了较佳工艺条件。该方法合成对甲苯苄醚的较佳工艺条件是:110℃、反应3h、n(对甲苯酚)∶n(氯化苄)为1∶1 2、n(对甲苯酚)∶n(氢氧化钠)为1∶1 1;催化剂用量为9 26%(相对于对甲苯酚),对甲苯苄醚的收率可达到93 43%以上,产品纯度为98 5%(质量分数)。

碱性水溶液中单6-氧-对甲苯磺酰-β-环糊精酯的非均相合成

不引入有机溶剂,低温下将对甲苯磺酰氯与β-环糊精在NaOH水溶液中进行非均相反应,得到了单6-氧-对甲苯磺酰-β-环糊精酯(6-OTs-β-CD)。借助1 H NMR谱证实了环糊精单磺酰化机理。考察了产物的水解因素,研究了反应条件对产率的影响。实验结果表明,投料摩尔比n(CD):n(TsCl)=4:1,碱液浓度0.75 mol/L,反应物质量分数4.7%,反应温度0℃,反应5 h时,6位单酯化收率为43.4%。

两种4'-对甲苯磺酰氧基异黄酮衍生物的合成及抗氧化性质

合成了脂溶性较好的7-甲氧基-4'-对甲苯磺酰氧基异黄酮(L1)和7-氧乙酸乙酯-4'-对甲苯磺酰氧基异黄酮(L2),并得到了L1的单晶结构,采用IR,1HNMR,元素分析和X射线单晶衍射对L1进行了结构表征.利用紫外分光光度法研究了化合物L1和L2对DPPH ·(DPPH=1,1-二苯基-2-苦几肼)自由基的清除作用,并采用量子化学半经验法(AM1)和Hartree-Fock从头算的方法,计算了化合物分子中相关原子的电荷密度,探讨了它们与DPPH ·自由基反应的可能活性位点.获得了理论计算和光谱实验相一致的结果.晶体结构测定表明,L1晶体属单斜晶系,P2(1)/c点群,a=20.041(5),b=6.0876(17),c=16.516(4).理论推断和光谱实验表明,L2对DPPH自由基的清除效果好于L1.

微波辐射相转移催化合成对甲苯基苄基醚

在相转移催化剂作用下,以氯化苄和对甲苯酚为主要原料,通过微波辐射合成对甲苯基苄基醚。实验结果表明:利用该方法合成对甲苯基苄基醚的最佳反应条件是:n(对甲苯酚)∶n(氢氧化钠)为1∶1.2,n(对甲苯酚)∶n(氯化苄)为1∶1.5(均以对甲苯酚用量0.1 mol为基准),相转移催化剂采用四丁基溴化铵,催化剂用量为2.0 g,溶剂甲苯40 mL,反应温度110°C,微波辐射时间45 min。在此反应条件下,对甲苯基苄基醚的收率可达到87.21%,实验重现性较好。利用红外光谱分析、熔点测定和元素分析,对产品进行了物性、组成和结构表征,表明合成物质确为目标产物。

微波辐射合成对甲苯基苄基醚的研究

以95%的乙醇为溶剂,以氯化苄和对甲苯酚为原料利用微波辐射加热合成对甲苯基苄基醚。通过实验研究了原料配比、微波加热时间和溶剂用量等因素对合成该物质的影响。实验结果表明该法制备对甲苯基苄基醚的优化反应条件为:对甲苯酚与氯化苄的摩尔比为1∶1.15,对甲苯酚与NaOH的摩尔比为1∶1.2(均以0.1 mol对甲苯酚为基准),95%的乙醇用量为80 mL,95℃下微波辐射反应60 min。在此反应条件下,对甲苯基苄基醚的平均产率为92.4%。利用红外光谱分析、熔点测定和元素分析对产品进行了物性、组成和结构表征,表明合成物质确为目标产物。

碱液中单6-对甲苯磺酰酯-β-环糊精的制备

以β-环糊精(β-CD)与对甲苯磺酰氯(p-TsCl)为原料,在不加入有机溶剂的条件下,采用分批加料的方式,在氢氧化钠溶液中制备了单6-对甲苯磺酰酯-β-环糊精(6-OTs-β-CD)。通过单因素法考察了反应条件对目标产物收率的影响,得到的较佳工艺条件为:反应温度为0℃,反应时间为5 h,碱液浓度为0.45 mol/L,n(p-TsCl):n(β-CD)=4,碱液用量为240 mL(β-CD的加入量为8 g时)。在较佳工艺条件下,6-OTs-β-CD的收率可达46.2%。

溶剂法合成对甲苯甲腈

The synthetic method for the titled compound composed of reacting p toluic acid with urea in the presence of sulfamic acid in certain solvent.Some factors of effecting on yield are discussed.

对甲苯磺酰氟／双氧水／碱体系和烯烃环氧化反应的研究

研究了对甲苯磺酰氟和双氧水在碱性条件下原位生成对甲苯过氧磺酸和烯烃尤其是富电子烯烃的环氧化反应的情况.该氧化体系能将位阻较小的富电子烯烃环氧化,并以良好的得率给出环氧化产物;对位阻较大的富电子烯烃,只以中等得率生成了环氧化产物.它也能将α,β-不饱和酮环氧化.实验结果进一步拓展了磺酰氟试剂在有机合成化学中的应用.

对甲苯磺酰甘氨酸甲基酯的合成及晶体结构

在稀土离子存在条件下 ,对甲苯磺酰甘氨酸与甲醇反应得到对甲苯磺酰甘氨酸甲脂 (Ts Gly HMe) ,并用 X射线衍射测定了其晶体结构 ,化合物属三斜晶系 ,空间群为 P1 - ,分子式为 C1 0 H1 3NO4 S,Mr=2 43 .2 7,晶胞参数 :a=0 .60 2 66(1 0 ) nm,b=0 .70 2 97(1 2 ) nm,c=1 .3 948(2 ) nm;α=83 .647(4 )°,β=80 .93 1 (4 )°,γ=84.3 88(3 )°,V=0 .5 780 1 (1 7) nm3,Z=2 ,Dc=1 .3 98g/ cm3,R1 =0 .0 5 49,w R2 =0 .1 661 .分子在晶胞中是以一种比较伸展的“V”字型方式存在 ,两个化合物分子通过常规氢键形成二聚体 ,二聚体单元以非常规氢键连接成二维层状结构 .同时 ,还改进了对甲苯磺酰氯和对甲苯磺酰甘氨酸的合成方法 .

对甲苯甲腈合成新路线

叙述了以对二甲苯为起始原料，先以３０％～３５％硝酸进行氧化制得对甲苯甲酸，再和尿素经加热熔融反应制得对甲苯甲腈的合成工艺。

对甲苯磺酸-β-甲氧基乙酯的合成

在氢氧化钠催化下 ,乙二醇单甲醚与对甲苯磺酰氯发生酯化反应合成对甲苯磺酸 -β -甲氧基乙酯 ,讨论了氢氧化钠用量、反应温度、反应时间、对甲苯磺酰氯与乙二醇单甲醚的摩尔比等因素对酯化收率的影响 ,在优化条件下 ,平行实验结果表明 ,对甲苯磺酸 -β -甲氧基乙酯的收率和纯度分别达到 76 2 %、97 6%。经IR、1 HNMR。

N-三甲基硅基对甲苯磺酰胺与对甲苯磺酸酯的反应

报道了3-氧杂-1,5-二戊醇二对甲苯磺酸酯及1,4-丁二醇二对甲苯磺酸酯与N-三甲基硅基对甲苯磺酰胺在碱存在下反应分别得到N-对甲苯磺酰基吗啡啉和N-对甲苯磺酰基四氢吡咯这一新的有机硅胺与磺酸酯的反应,在相同条件下N-三甲基硅基-对甲苯磺酰胺与对甲苯磺酸甲酯反应后仅得到N-甲基对甲苯磺酰胺,对此反应提出了可能的反应途径。

对甲苯甲醛中对甲苯甲酸的气相色谱分析

本文探讨了对甲苯甲醛中对甲苯甲酸含量的气相色谱分析，以ＯＶ－１０１为固定相，用无纯样色谱校正因子测定法测定样品中各组分的校正因子，并采用内标法进行定量分析。方法简便、快速，相对标准偏差小于４％。为测定对甲苯甲醛中对甲苯甲酸的含量提供了一个准确可靠的气相色谱分析法。