甲苯磺酰氯异构体的气相色谱测定法

介绍了用气相色谱法分别对甲苯磺酰氯异构体及其水分进行的分析实验,得出了最佳操作条件,并以两次内加法进行了水分测定。

对甲苯磺酰氯的合成研究

以甲苯为原料合成了对甲苯磺酰氯。在磺化反应中,采用共沸除水硫酸磺化法。在氯化反应中,以四氯化碳为溶剂,氯气为氯化剂。该工艺硫酸利用率高,生产成本低。

对甲苯磺酰氯合成新工艺

本文报道了以甲苯为起始原料,与硫酸反应合成对甲苯磺酸,进而与氯磺酸进行酰氯化反应合成对甲苯磺酰氯的新工艺。该工艺与传统工艺相比,具有收率高,含量高,选择性高,成本低等优点,具有广阔的工业前景。

4-硝基甲苯-2-磺酰氯的合成工艺改进

以对硝基甲苯为原料 ,以四氯化碳为溶剂 ,经氯化合成了4 -硝基甲苯 -2 -磺酰氯。在反应后期加入氯化铵 ,用正交实验确定了最佳原料配比 :n(对硝基甲苯)∶n(氯磺酸)∶n(氯化铵)=1.00∶3.50∶0.04。改进后 ,产品的收率在85 %以上 ,溶剂回收率在95 %以上。本工艺原料利用率高 。

用磺酰氯作氯化剂合成氯化丁基橡胶

以磺酰氯作氯化剂、烃类油作溶剂,采用溶液法制备了氯化丁基橡胶,对反应产物的结构进行了表征,考察了氯化反应温度、反应时间和磺酰氯用量对氯化丁基橡胶氯含量及数均分子量的影响。结果表明,所得产物的结构与工业生产的产品基本相同;在反应温度为120～140℃、反应时间约为6 min、磺酰氯用量为0.6～1.8 mL时,可制备出含氯质量分数为1.15%～1.35%、数均分子量与工业级产品基本相当的氯化丁基橡胶。

相转移法合成2-磺基苯乙酰氯工艺研究

在加入相转移催化剂苄基三乙基氯化铵(BTEAC)作用下,将原料2-磺基苯乙酸通过亚硫酰氯进行酰化制得2-磺基苯乙酰氯。通过均匀设计与优化试验,并借助SAS软件三维曲面图形表示,考察了各因素与反应收率的影响。结果表明,当2-磺基苯乙酸与亚硫酰氯的物质量之比为1:2.5,加热温度为45℃,反应时间5小时,反应收率可达69.9%。通过IR、1H-NMR对目标产物进行了表征。

氯化苄水解合成苯甲醇反应过程的研究

针对氯化苄水解合成苯甲醇反应过程，通过对相转移催化法和溶剂法的比较，选择了具有高选择性的溶剂——二甲苯，研究了溶剂、水及水解剂的用量、反应温度和时间等影响因素，得出了优化工艺条件。

甲基磺酸合成方法的研讨

对合成甲基磺酸的几种方法进行了研究比较。提供了合成甲基磺酸的最佳工艺路线。

对氟苯甲酰氯的合成

以对氟甲苯为原料,经光氯化、水解、减压精馏合成对氟苯甲酰氯。对氟甲苯在光照及副反应抑制剂作用下,125-145℃与氯气反应合成对氟三氯甲苯,收率94.8%;水解反应的较优工艺为:120℃,n(水)∶n(对氟三氯甲苯)=0.98∶1.00,对氟苯甲酰氯收率91.5%,总收率86.7%。产品结构经红外光谱、质谱及核磁共振氢谱确认。

UPLC-MS/MS法测定对甲苯磺酸-2-噻吩乙酯中对甲苯磺酰氯的含量

目的:采用衍生化方法,建立超高效液相色谱-三重四极杆质谱联用方法(UPLC-MS/MS)测定对甲苯磺酸-2-噻吩乙酯中基因毒性杂质对甲苯磺酰氯的含量。方法:采用Agilent EclipsePlus C18(2.1mm×50 mm,1.8μm)色谱柱,以0.1%甲酸溶液-乙腈(50∶50)为流动相,流速为0.4 mL·min^-1。以0.3%苯胺乙腈溶液为衍生化试剂,对对甲苯磺酰氯进行衍生化前处理。在质谱电喷雾(ESI)正离子模式下检测,采用多反应监测(MRM)扫描模式,选择m/z 248.1→93.2作为定量离子对,m/z 248.1→156.1作为定性离子对。结果:对甲苯磺酰氯在0.18~360.0 ng·mL^-1范围内线性关系良好,r=0.9998;检测下限为0.06ng·mL^-1,定量下限为0.18 ng·mL^-1;低、中、高浓度平均回收率分别为96.4%、97.0%、95.5%,RSD分别为0.75%、0.32%、0.57%(n=3);3批样品中对甲苯磺酰氯的含量分别为0.09、0.55、1.19 ng·mg-1。结论:该方法准确可靠,可用于对甲苯磺酸-2-噻吩乙酯中对甲苯磺酰氯的含量检测。

对氟苯甲酰氯的合成

对氟苯甲酰氯是合成杀菌剂氟吗啉、新型强效脑血管扩张药物"氟苯桂嗪"及治疗老年神经性痴呆症药物"都可喜"等药物的一个重要中间体。以对氟甲苯为原料,以氯化、水解反应合成对氟苯甲酰氯,总收率为97.8%,产品含量为99.5%。

3-甲氧基-2-甲基-苯甲酰氯的合成研究

3-甲氧基-2-甲基-苯甲酰氯是合成甲氧虫酰肼的关键中间体。以2,6-二氯甲苯为原料,经醚化、格氏反应、水解和酰氯化反应合成了3-甲氧基-2-甲基-苯甲酰氯;通过单因素实验确定了各步反应的工艺条件。醚化反应以N,N-二甲基乙酰胺为溶剂,反应温度为130℃,反应时间为6.0 h,收率为97.1%;格氏交换、水解的原料配比n(6-氯-2-甲氧基甲苯)∶n(Mg)=1∶1.05,反应时间为3.0 h,通二氧化碳温度为-5~0℃,收率为93.2%;酰氯化反应的原料配比n(3-甲氧基-2-甲基苯甲酸)∶n(SOCl2)=1∶1.10,反应温度为50℃,收率为98.3%。经优化后,反应总收率为88.9%,纯度为99.2%。该工艺原料价廉易得,反应路线短,条件温和,收率高,成本低,环境友好,适合工业生产。

用离子液体为助溶剂制备对甲苯磺酰氯

分别以4种离子液体为新型助溶剂,以对甲苯磺酸(Ts OH)和氯磺酸(Cl SO3H)为反应原料,以二氯乙烷为溶剂,制备了对甲苯磺酰氯(Ts Cl)。着重研究了离子液体对Ts OH在二氯乙烷和硫酸中的溶解度比s及Ts Cl产率的影响。研究结果表明,离子液体的加入可显著提高Ts OH的s值,进而提高Ts Cl的产率。在4种离子液体中,[Bu Py]BF4的效果最佳。当[Bu Py]BF4的用量为2(wt)%时,s值和Ts Cl的产率分别达12.5和87.36%。同时,考察了反应物配比、反应温度及反应时间对Ts Cl产率的影响。通过正交实验得到较优的反应条件为:n(Cl SO3H)∶n(Ts OH)为1.5∶1,反应温度为25℃,反应时间为2h。

双端氨基聚乙二醇的制备及表征

采用对甲苯磺酸酯法制备双端氨基聚乙二醇 (AT- PEG)。用聚乙二醇和对甲苯磺酰氯反应先制得对甲苯磺酸酯 ,再和氨水在高温高压下反应得到对甲苯磺酸铵盐 ,碱洗即得 AT- PEG。

2,6-二氯苯甲醛合成工艺路线的选择

主要介绍了四种二氯苯甲醛的合成工艺路线 ,并比较利弊 ,阐述了对甲苯磺酰氯氯化水解法的优越性。

对氯苯甲醛的合成

对氯苯甲醛的几种合成方法进行了比较，在各种方法中，间接电化学氧化法由于其对环境友好以及低成本的优势而具有良好的应用开发前景。对硝基甲苯氧化还原法的原料价廉易得，且收率高，因而也是一种合成对氯苯甲醛得较佳方法。

甲酚生产现状与发展趋势

综述了甲酚生产工艺、应用及发展前景。分析了国内市场对甲酚的需求 ,对需求增长较快的领域进行了探讨 ,并综合各方面因素 ,对我国甲酚发展提出了一些建议。