对甲苯磺酰甲基异腈的合成研究

研究了对甲苯磺酰甲基甲酰胺脱水合成对甲苯磺酰甲基异腈,考察了溶剂种类和用量、原料配比、反应时间等因素对反应结果的影响,得到了最佳反应条件,即m(对甲苯磺酰甲基甲酰胺)=6g,V(二氯甲烷)=30mL,n(酰胺)∶n(三乙胺)∶n(三氯氧磷)=1∶5∶1.1,反应温度为-5℃,滴加时间为20min,反应时间为60min,沉降时间为60min。在上述条件下,对甲苯磺酰甲基异腈的收率和纯度分别为83.3%和98.0%。其结构经FT-IR和NMR分析确证。

对甲苯磺酰氧甲基膦酸二乙酯的制备及分离研究

亚磷酸二乙酯经与多聚甲醛缩合,对甲苯磺酰氯酰化反应制得对甲苯磺酰氧甲基膦酸二乙酯,通过柱层析进行分离纯化。考查三乙胺用量和反应时间对产率的影响,通过IR和1H NMR表征得到了产物,产率为79.2%。

合成对甲苯磺酰甲基异腈反应条件的研究

本文对于合成对甲苯磺酰甲基异腈的传统酸Ｌｅｕｓｅｎ法进行改进，以二氯甲烷为溶剂，并对加料次序以及缚酸剂的分子比进行了研究，在工业上便于溶剂回收及防止污染。

对甲苯磺酰甲基异腈的稳定性研究

研究对甲苯磺酰甲基异腈在酸性、碱性条件及受热时的稳定性。考察对甲苯磺酰甲基异腈在温度20℃和50℃、pH在1-14范围内的稳定性；采用DSC评价甲苯磺酰甲基异腈的热稳定性。结果表明：对甲苯磺酰甲基异腈在无机碱和有机碱中均发生离解，生成-Tos基团和甲酰胺基；在酸性溶液中离解变质并发生一定聚合反应；在109．5℃吸热57．73J／g，114．2℃发生热分解释放热量667．7J／g。

1,3-二甲基-6-[2-(对甲苯磺酰氧基)乙基氨基]尿嘧啶的合成

目的:合成盐酸尼非卡兰中间体1,3-二甲基-6-[2-(对甲苯磺酰氧基)乙基氨基]尿嘧啶。方法:以二甲基脲和氰乙酸为原料经3步反应合成目标产物。结果:以氰乙酸计,总收率44.4%。目标产物的光谱数据与文献报道一致。结论:新的合成方法所用原料价廉易得,适合生产。

合成对甲苯磺酰甲基异腈后处理的研究

对以二氯甲烷为溶剂合成对甲苯磺酰甲基异腈的后处理过程中，氢氧化钠的用量进行了初步研究，提出了对应于每摩尔对甲苯磺酰甲基甲酰胺的投料量，需加入２．６ｍｏｌ氢氧化钠配成质量分数为０．０７至质量分数０．１０的水溶液的较佳操作量。

N-对甲苯磺酰丙氨酰-2,6-二羟甲基吡啶双酯的消除机制及对甲苯亚磺酰离子和2,6-二甲基吡啶反应的研究(英文)

报道了双 对甲苯磺酰丙氨酰 2 ,6 二羟甲基吡啶酯在NaH作用下 ,生成双 对甲苯亚磺酰 2 ,6 二羟甲基吡啶酯的反应条件和机理 ,并研究了产物的质谱碎裂机制。

对甲苯磺酰氧甲基磷酸二乙酯的合成工艺研究

目的考察影响反应收率的因素。方法改变反应物配比、反应温度、反应时间进行试验。结果与结论亚磷酸二乙酯与多聚甲醛的摩尔比为1∶1.2、反应温度在110℃、反应时间在3～4h,产物收率能达到72.5%。

N,N’-1,4-二对甲苯磺酰高哌嗪的合成

以甲醇钠为催化剂合成出N,N’-1,4-二对甲苯磺酰高哌嗪,考察了原料的物质的量比、反应时间、溶剂用量和相转移催化剂用量4种因素对反应收率的影响,较佳工艺条件为:N,N’-1,4-二对甲苯磺酰乙二胺0.02 mol时,N,N’-二对甲苯磺酰乙二胺和1,3-二溴丙烷的投料物质的量比1∶1.25,反应时间13 h,溶剂二甲基甲酰胺用量60 mL,苄基三乙基溴化铵用量0.6 g,总收率达65.65%。

4-甲基苯磺酰肼的合成

以4-甲基苯磺酰氯和水合肼为原料,甲苯为溶剂合成了对甲基苯磺酰肼。得出的最佳合成条件为:n(4-甲基苯磺酰氯)︰n(水合肼)=1︰1.2,室温反应20 min,产品收率为92.0%。

对甲苯磺酰氨基脲的合成工艺研究

以甲苯、氯磺酸、水合肼、氰酸盐等为原料 ,通过三步反应合成聚丙烯用高效发泡剂对甲苯磺酰氨基脲。研究表明 ,加入一定量的铵盐可提高制备对甲基苯磺酰氯中间体的反应温度 ,从而使其收率增加 ;用四氢呋喃做溶剂比用苯做溶剂可以得到较高产率的对甲基苯磺酰肼中间体 ;反应温度对终产物的收率影响较大。

2′-甲基-4,5′-二氨基苯磺酰替苯胺的合成

以对甲苯胺、对氨基乙酰苯胺为主要原料,经乙酰化、氯磺化、酰胺化、脱乙酰化等步骤,合成了无致癌性染料中间体2′-甲基-4,5′-二氨基苯磺酰替苯胺。考察了影响酰胺化反应的因素,其优化条件为:n(2-甲基-5-乙二酰基苯磺酰氯):n(对氨基乙酰苯胺)为1.1∶1,反应在45°C进行,反应时间为2.0 h,产率可达87.26%。产品经IR、1HNMR、13C NMR、MS等确定了结构。

N,N′-1,4-二对甲苯磺酰高哌嗪合成研究

以N-甲基吡咯烷酮为溶剂,NaOH为缚酸剂,1,3-二氯丙烷为环合试剂,合成N,N′-1,4-二对甲苯磺酰基高哌嗪,探究反应时间、反应物物料比、反应温度和NaOH用量对N,N′-1,4-二对甲苯磺酰基高哌嗪产率的影响。结果表明,各因素影响顺序为:碱量>温度>反应物物料比,在5 mmol N,N′-二对甲苯磺酰乙二胺,7.969 mmol 1,3-二氯丙烷,0.548 g NaOH的条件下,123℃反应40 min,N,N′-1,4-二对甲苯磺酰基高哌嗪收率可达81.93%。利用二级反应机理,在115,125,135℃三个温度下,对N,N′-1,4-二对甲苯磺酰高哌嗪合成反应进行动力学分析,得到反应的活化能为76.233 kJ/mol。

N-对甲苯磺酰-N’-(3-对甲苯磺酰氧基苯基)脲的合成工艺研究

文章对N-对甲苯磺酰-N’-(3-对甲苯磺酰氧基苯基)脲的合成工艺进行研究,以间氨基苯酚,对甲基苯磺酰异氰酸酯及对甲苯磺酰氯为原料,连续进行两步反应,确定最优合成条件,其产品纯度可达99%以上。

对甲苯磺酰甲基异腈的合成

[目的]合成制备许多新型杂环农药的一个重要中间体对甲苯磺酰甲基异腈。[方法]以对甲苯亚磺酸钠为原料,经类似Mannich缩合和酰胺脱水反应制得对甲苯磺酰甲基异腈。[结果]在优化的条件下,反应总收率为72.3%(以对甲苯亚磺酸钠计),含量为98.5%,其结构经1H NMR分析确证。[结论]该工艺收率高、操作简单、条件温和,可为工业化生产提供参考。

单嘧磺酯

理化性质：单嘧磺酯是由农药国家工程研究中心(天津)(南开大学)自行研制开发的一种磺酰脲类除草剂。原药(含量≥90％)外观为白色或浅黄色结晶或粉末。纯品熔点179～180℃；分解温度>200℃；溶解度(g／L，20℃)：易溶于N，N-二甲基甲酰胺(24．68)，可溶于四氢呋喃(4．83)、丙酮(2．09)，微溶于甲醇(0．30)，不溶于水(0．06)，碱性条件下可溶于水。稳定性：在中性或弱碱性条件下稳定．在强酸或强碱条件下易发生水解。

液相色谱-串联质谱法测定面粉及其制品中的联二脲

建立了面粉及其制品中联二脲的液相色谱-串联质谱（ LC-MS/MS）测定及确证方法。采用纯水振荡提取样品中的联二脲，联二脲经高锰酸钾氧化后，转变为偶氮甲酰胺，再加入对甲苯亚磺酸钠使偶氮甲酰胺衍生为对甲苯磺酰氨基脲。以乙腈和2 mmol/L乙酸铵溶液（含0.2％（ v/v）甲酸）为流动相进行梯度洗脱，经 Shimpak XR-ODSⅡ色谱柱（150 mm＆#215;2.0 mm，2.2μm）分离，电喷雾正离子模式电离（ESI＋），多反应监测（MRM）模式检测，同位素内标法定量。方法的线性范围为1~20000μg/kg，相关系数为0.9999，定量限为5μg/kg；当添加水平为5.0、10.0与50.0μg/kg时，联二脲的平均回收率为78.3％~108.0％，相对标准偏差（ RSDs）不大于5.73％。本方法新颖、可靠、灵敏、线性范围广，而且实用性强，可用于面粉及其多种制品中联二脲的测定和确证。

氟咯菌腈的合成

以4-醛基-2,2-二氟苯并-1,3-间二氧杂环戊烯和氰基乙酰胺为原料制得4-(2-氰基)丙烯酰胺-2,2-二氟苯并-1,3-间二氧杂环戊烯(2);以化合物2与TOSMIC(4)经一锅法合成氟咯菌腈。反应总收率46.2%,含量(HPLC)99.8%。

核因子κB活化与THP-1巨噬细胞源性泡沫细胞ABCA1表达的关系

目的:探讨核因子κB活化对THP-1巨噬细胞源性泡沫细胞ATP结合盒转运子A1(ABCA1)基因表达的影响。方法:体外培养THP-1细胞并构建泡沫细胞模型,使用肿瘤坏死因子α(TNF-α)和NF-κB活化抑制剂对甲苯磺酰-L-苯丙氨酸甲基甲酮(N--αtosyl-L-phenylalan ine chlorom ethy ketone,TPCK)孵育细胞,以RT-PCR法和W estern b lot法测定THP-1源性泡沫细胞ABCA1 mRNA和蛋白表达情况,借助Sandw ich ELISA法观察核因子κB活化/核易位情况。结果:TNF-α可即刻激活NF-κB,并导致干预24小时后泡沫细胞ABCA1 mRNA和蛋白表达下调;若预先用TPCK孵育,则TPCK可抑制TNF-α对NF-κB的激活,且24小时后泡沫细胞ABCA1 mRNA和蛋白表达下调幅度减小;TPCK延迟孵育则对TNF-α的效应抑制不显著。结论:炎症因子TNF-α可即刻激活NF-κB信号途径,早期活化的NF-κB可阻遏THP-1源泡沫细胞ABCA1基因和蛋白的表达,影响泡沫细胞内胆固醇的流出。