SBA-15分子筛负载对甲苯磺酸催化合成过氧化二异丙苯的性能和反应过程模拟

采用浸渍法制备了SBA-15分子筛负载对甲苯磺酸(TsOH)催化剂TsOH/SBA-15,探究了其催化α-甲基苯乙烯(α-MS)和异丙苯过氧化氢(CHP)反应制备过氧化二异丙苯(DCP)的活性,并对反应过程进行了模拟分析.当进料比n(α-甲基苯乙烯)/n(异丙苯过氧化氢)=2.0, TsOH/SBA-15用量为CHP质量的0.15%,于44℃反应2.5h, DCP的产率为62.1%.模拟计算结果表明,反应过程有异步协同反应和分步反应两种机理,在异步协同反应中α-MS, CHP和TsOH只需要经过一个过渡态即可完成,而分步反应中反应物需要经过两个过渡态以及一个中间体才能完成,两种路径均涉及2次H^(+)的转移.在44℃下,异步协同反应的反应能垒(ΔG)为121.8 kJ/mol,分步反应中两个过渡态对应的反应能垒分别为74.1和78.3 kJ/mol.

5-溴-1-丙基-2,3,3-三甲基-3H-吲哚对甲苯磺酸盐的合成

本文探究合成5-溴-1-丙基-2,3,3-三甲基-3H-吲哚对甲苯磺酸盐。重点考察了反应物料比、溶剂量、反应温度和反应时间对实验结果的影响。实验结果表明:n(5-溴-2,3,3-三甲基-3H-吲哚)∶n(1-丙基对甲苯磺酸酯)=1∶15,邻二氯苯溶剂量=2V(5-溴-2,3,3-三甲基-3H-吲哚),110℃下保温反应4h,5-溴-1-丙基-2,3,3-三甲基-3H-吲哚对甲苯磺酸盐收率可达86%。

(1R,2S)-2-氟环丙胺对甲苯磺酸盐合成工艺的改进

研究了(1R,2S)-2-氟环丙胺对甲苯磺酸盐的合成工艺。以丁二烯为原料,经过成环、氧化、还原、拆分等反应,设计合成(1S,2S)-2-氟环丙甲酸,通过考察与优化确定了最佳反应条件;进一步制得目标产物(1R,2S)-2-氟环丙胺对甲苯磺酸盐,产物收率达到75%。

HPLC法测定对甲苯磺酸中同分异构体

建立了对甲苯磺酸中同分异构体含量检测的高效液相色谱法,采用Phenomenex Kinetex Biphenyl(150 mm×4.6 mm,5μm)为色谱柱(联苯柱);以pH 2.3磷酸盐缓冲液(0.05 mol/L的磷酸二氢钾溶液,用稀磷酸调节pH值至2.3)-甲醇(95:5)为流动相,等度洗脱;柱温为30℃;流速为0.8 mL/min;检测波长设置为210 nm;进样体积为5μL。采用主成分对照品法对两个异构体杂质进行含量计算,主峰与各异构体杂质峰间分离良好;定量限均不超过0.089μg/mL;邻甲苯磺酸0.089~2.543μg/mL范围内呈良好线性关系(r=10000);间甲苯磺酸在0.088~2.516μg/mL范围内呈良好线性关系(r=0.9999);重复性和中间精密度检出异构体含量RSD值均小于5.0%;加标样品平均回收率(n=9)为98.76%和100.4%;微小改变流速和柱温等色谱条件,对检测结果均无影响。实验结果表明该方法专属性强、准确度高、操作简单、重复性和耐用性好,可作为对甲苯磺酸中同分异构体的控制。

对甲苯磺酸中间位、邻位同分异构体在高效液相色谱中的分离探究

探究高效液相色谱技术在对甲苯磺酸同分异构体(间位与邻位)分离与定量中的应用.采用Hypercarb(3μm,100 mm×4.6 mm)色谱柱,通过优化流动相(0.1%高氯酸水溶液/乙腈)、柱温(30℃)及检测波长(210 nm)等色谱条件,确立了最佳分离方案.在梯度洗脱模式下,成功实现了对甲苯磺酸间位、邻位同分异构体的高效分离,分离度均超过1.5.进一步基于外标法构建标准曲线,确认了间甲苯磺酸与邻甲苯磺酸分别在0.056~1.12 mg/mL和0.054~1.09 mg/mL范围内具备良好的线性相关性.此外,通过加标回收试验验证,各异构体的回收率稳定在96%~104%之间,且相对标准偏差(RSD)为0.32%~2.02%,充分证明了在定量分析中的准确性和可靠性.

绿色气相缓蚀剂蛋氨酸丁酯对甲苯磺酸盐的研制

针对苯三唑的毒性与使用局限性,研制了蛋氨酸丁酯对甲苯磺酸盐产品。利用红外光谱(IR)、质谱(MS)、核磁共振氢谱(^(1)HNMR)等方法表征了本产品的组成和结构;采用GB/T35491气相缓蚀能力(B)测试法、极化曲线法、电化学阻抗法测试了本产品的气相缓蚀能力。结果表明:本产品经测试证明为蛋氨酸丁酯对甲苯磺酸盐,气相缓蚀能力按国标(GB/T35491)评价为A级,在1.0 mol/L H_(2)SO_(4)溶液中,本产品缓蚀效率为89.7%,明显高于蛋氨酸的缓蚀效率。

新型缓蚀剂胱氨酸丁酯对甲苯磺酸盐制备及缓蚀性能研究

本工作以胱氨酸、正丁醇、对甲苯磺酸为原料制备胱氨酸丁酯对甲苯磺酸盐(Bcp)。红外光谱(IR)、质谱(MS)、核磁共振氢谱(1HNMR)来表征产物结构。GB/T 35491(B)检测法测试气相缓蚀能力,利用极化曲线法、交流阻抗谱图法等研究产品液相缓蚀能力。结果表明:质谱检测得到的分子量为696,分子式为C_(28)H_(44)N_(2)S_(4)O_(10),结合红外谱图和核磁共振氢谱证明产物为胱氨酸丁酯对甲苯磺酸盐。浓度为1 mol/L的缓蚀剂在0.5 mol/L硫酸溶液中对紫铜的缓蚀效率相对于胱氨酸有很大提高,产品气相缓蚀性能国标(GB/T 35491)方法评价为A级。

蛋氨酸对甲苯磺酸盐制备及缓蚀性能研究

现有气相缓蚀剂普遍存在毒性,使用受到局限,为解决该问题,以蛋氨酸和对甲苯磺酸为原料、甲苯和无水乙醇为复合溶剂,制备环境友好的蛋氨酸对甲苯磺酸盐缓蚀剂。采用纸层析色谱、熔程测试、红外光谱、质谱、核磁共振、热重分析等表征产品的组成、结构及有关性能,重点考察其对紫铜表面的气相及液相缓蚀性能。研究结果表明:蛋氨酸对甲苯磺酸盐为无味、白色固体,熔程164~168℃;在1 mol/L的硫酸溶液中,当缓蚀剂浓度为5 mmol/L时,蛋氨酸对甲苯磺酸盐的缓蚀率相较于蛋氨酸提升较大;产品的气相缓蚀性能亦优于蛋氨酸,按照国标评价为B级。

对甲苯磺酸(PTSA)对DAST晶体生长、表征的影响（英文）

向4-(4-二甲基氨基苯乙烯基)甲基吡啶对甲苯磺酸盐(DAST)甲醇溶液中加入对甲苯磺酸(PTSA),从中生长出DAST晶体。测试了纯生长溶液和加入PTSA后溶液的亚稳区,发现PTSA能够明显增加DAST生长溶液的亚稳区的宽度。通过粉末XRD和FTIR分别测试了PTSA掺杂和未掺杂溶液中生长的DAST晶体的晶体结构和官能团,测试结果表明PTSA并不会改变其晶体结构。溶液的稳定性有助于生长出大尺寸DAST晶体。

对甲苯磺酸三氟乙酯合成的优化

为了提高对甲苯磺酸三氟乙酯的收率,本研究主要对其合成工艺进行优化,通过对甲苯磺酰氯和三氟乙醇的投料比、液碱滴加速率、静置时间的优化,有效提高酯的收率,最后考察试验的稳定性。得到以下结果:三氟乙醇和对甲苯磺酰氯的质量比为0.56,液碱的滴加速率为0.77 kg/min,最优静置时间为2 h,产品收率大于95%,水分含量小于0.2%。

对甲苯磺酸晶体成形工艺及装置改进

对甲苯磺酸晶体成形工艺及装置改进后既可保护环境,又能增加经济效益——本文结合对甲苯磺酸的物化性质及现有技术中对甲苯磺酸晶体成形的方法,着重论述了以结晶滚筒为核心的对甲苯磺酸晶体成形工艺及装置。

对甲苯磺酸催化合成季戊四醇异硬脂酸酯工艺优化及其表征分析

为改善现有季戊四醇异硬脂酸酯生产工艺存在的反应时间长、反应温度高、效率低等问题,研究采用对甲苯磺酸催化季戊四醇与异硬脂酸酯化合成季戊四醇异硬脂酸酯。以异硬脂酸酯化率为考察指标,利用单因素实验和正交实验对酯化工艺条件进行优化,对酯化粗产物进行除酸提纯处理,并对粗产物进行红外光谱分析,对除酸提纯产物进行质谱分析、热重分析及性能指标测定。结果表明:最优的酯化反应工艺条件为反应时间5 h、反应温度140℃、催化剂用量1%(基于反应总投料质量)、异硬脂酸与季戊四醇物质的量比值4.3,在此条件下酯化率为99.27%,粗产物酸值(KOH)为13.26 mg/g。红外光谱结果表明此酯化反应合成了季戊四醇异硬脂酸酯,质谱鉴定结果显示主要合成产物为季戊四醇四异硬脂酸酯。经脱酸处理,产物的酸值(KOH)降为3.23 mg/g,与市售产品接近,热重分析及性能指标测定结果显示提纯产物具有优异的热稳定性,良好的黏温性能、优异的低温流动性及良好的安全性。优化的对甲苯磺酸催化合成季戊四醇异硬脂酸酯工艺具有能耗低、产物品质高的优点。

液相色谱法检测酮康唑活性酯中对甲苯磺酸和苯甲酸含量

建立酮康唑活性酯中对甲苯磺酸和苯甲酸的快速检测方法。方法 液相色谱法,C18色谱柱,检测波长225nm,流速1.5ml/min,乙酸钠缓冲体系-乙腈为流动相A,乙腈为流动相B,梯度洗脱25min。采用前处理方式提取供试品溶液中的对甲苯磺酸和苯甲酸进行检测。结果 酮康唑活性酯中各杂质不干扰对甲苯磺酸和苯甲酸检测;对甲苯磺酸LOD为0.030µg/ml,LOQ为0.100µg/ml,在1.000µg/ml ~14.997µg/ml浓度范围内线性关系良好(r=0.9993),回收率在90.08%~100.88%之间,RSD为3.11%(n=9);苯甲酸LOD为0.031µg/ml,LOQ为0.093µg/ml,在1.032µg/ml~15.482µg/ml浓度范围内线性关系良好(r=0.9994),回收率在95.29%~96.20%之间,RSD为0.35%(n=9)。结论 本法能快速、灵敏、准确地检测酮康唑活性酯中对甲苯磺酸和苯甲酸的残留。

对甲苯磺酸掺杂聚吡咯的合成、表征及其对金属镁的防腐蚀性能研究

以对甲苯磺酸为掺杂剂,三氯化铁为氧化剂,化学氧化吡咯制备了对甲苯磺酸掺杂聚吡咯.考察了掺杂剂与氧化剂的用量对掺杂聚吡咯电导率的影响,得到了高电导率聚吡咯的优化条件,用UV,IR和SEM对其结构和形貌进行了表征.结果表明,n(对甲苯磺酸)∶n(吡咯)∶n(三氯化铁)=0.75∶1∶0.5时,合成的聚吡咯的形貌规则,电导率达42.7S·cm-1.以聚吡咯为功能成分,环氧树脂为成膜物质,得到一种功能膜,旋涂于金属镁表面,采用极化曲线和开路电位考察了含有聚吡咯的膜层对金属镁的防腐蚀性能.结果表明,含有聚吡咯的膜层对金属镁有很好的防腐蚀性能,腐蚀电流为0.0981A,腐蚀电位为-0.88V,在膜层与金属镁之间形成了一层钝化膜.

对甲苯磺酸催化合成邻硝基苯甲酸正丁酯

对甲苯磺酸作为正丁醇和邻硝基苯甲酸的酯化催化剂，性能优于硫酸。探讨并找到了较好的反应条件，酯化率可达９３．５８％

Cu(II)在对甲苯磺酸铜+DMSO中的电还原

制备了对甲苯磺酸铜并首次用于电化学实验.差示扫描量热和热重曲线测定表明,对甲苯磺酸铜结晶容易脱除全部结晶水,无水盐在空气中不潮解.用循环伏安曲线、计时电流曲线和恒电流电解后的电位-时间曲线研究Cu(Ⅱ)在二甲基亚砜(DMSO)溶液中的电还原.结果表明,Cu(II)电还原为Cu的反应分两步进行,其中第一步是可逆过程.测定了Cu(II)在DMSO溶液中的扩散系数.

对甲苯磺酸铜催化合成乙酸辛酯

以对甲苯磺酸铜为催化剂,不用溶剂,对乙酸与正辛醇之间的酯化反应进行了研究,考察了醇酸物质的量比、催化剂用量、反应时间对乙酸辛酯收率的影响。结果表明,对甲苯磺酸铜有着良好的催化活性,在正辛醇用量0.1 mol,n(正辛醇)∶n(乙酸)=1∶2.5,催化剂用量为反应物总质量的0.75%,回流反应50 min条件下,乙酸辛酯收率可达88.5%,催化剂重复使用5次仍保持较高活性。

对甲苯磺酸催化高酸值油脂甲酯化的实验

以价格低廉易得的非食用油脂为原料制备生物柴油是发展生物柴油产业的一大趋势,但这类油脂往往具有较高的酸值,影响了其作为生物柴油原料的开发和应用。以传统的浓硫酸为催化剂存在许多缺点,而以对甲苯磺酸为催化剂,采用循环气相酯化技术,催化高酸值油脂进行甲酯化反应,克服了多种缺点,取得了很好的酯化效果。

对甲苯磺酸铜催化合成草酸二丁酯

以对甲苯磺酸铜为催化剂,环己烷为带水剂,对草酸与正丁醇之间的酯化反应进行了研究,考察了醇酸摩尔比、催化剂用量、带水剂加入量、反应时间对草酸二丁酯收率的影响。结果表明,对甲苯磺酸铜有着良好的催化活性,在草酸用量0.1 mol,n(正丁醇):n(草酸)=3.0:1,催化剂用量为反应物总质量的0.8%,环己烷用量32 mL,回流反应60 min 条件下,草酸二丁酯收率可达93.8%,催化剂重复使用5次仍保持较高活性。

连续结晶法合成对甲苯磺酸

将甲苯和浓硫酸的反应液采出被水冷却,析出对甲基苯磺酸,而间位和邻位2种异构物留在滤液中,过滤出产品后,滤液送往反应液中继续反应,此种连续结晶耦合技术优化了工艺条件。结果表明,对甲苯磺酸合成的最佳工艺条件为n(甲苯)∶n(浓硫酸)=1.2∶1,反应温度112℃,析出晶体时的温度为80℃,q(采出液):q(水)=10∶1。在此条件下,产品纯度大于98%,收率可达90%以上。