一种新型有机染料反式-4-[4′-(N-羟乙基-N-甲基胺基)苯乙烯基]-N-甲基吡啶对甲苯磺酸盐的双光子吸收和频率上转换性质

报道了一种新型激光上转换染料, 即反式-4-[4′-(N-羟乙基-N-甲基胺基)苯乙烯基]-N-甲基吡啶对甲苯磺酸盐(trans-4-[4′-(N-hydroxyethyl-N-methylamino) styryl]-N-methylpyridinium toluene-p-sulfonate, 简称HMASPS)的双光子吸收和频率上转换性质. 测试了该染料DMF溶液的线性吸收谱、双光子吸收谱、单光子荧光谱、双光子荧光谱和上转换激光谱, 解释了双光子荧光峰的不对称性和其相对单光子荧光峰的红移现象以及上转换激光峰相对于双光子荧光峰的蓝移现象. 在光强为3.64 GW/cm2条件下, 用开孔Z扫描装置测得该染料在1064 nm处的双光子吸收截面为σ′2 = 6.0×10-48 cm4· s/光子. 在 1064 nm的皮秒脉冲激光的激发下, 可得很强的波长为626 nm的上转换激光, 激光上转换效率最高为8.4%.

酸性离子液体催化β-萘甲醚酰化反应

采用水为溶剂一步法合成对甲苯磺酸吡啶离子液体([Py]Tsa),利用傅里叶红外光谱(IR),核磁共振波谱(NMR),热分析(TG-DTA)对其进行了表征。以β-萘甲醚与乙酸酐酰基化为探针反应,研究[Py]Tsa催化反应活性、确定反应条件。结果表明,在反应温度150℃,反应时间5 h,乙酸酐/β-萘甲醚摩尔比值为1.5,离子液体/β-萘甲醚质量比值为2.53的条件下,转化率最高达58.88%,2-甲氧基-1-萘乙酮作为主产物,选择性达98.28%;离子液体简单再生后可重复利用,催化活性没有明显降低。对产物进行了分离提纯,并用IR、NMR、TG-DTA进行表征,确定了反应得到的两种产物。

一步法合成对-(四氢-2H-吡喃-2-氧基)苯酚

以对苯二酚为原料,在吡啶对甲苯磺酸盐催化下,与3,4-二氢-2H-吡喃一步反应生成对-(四氢-2H-吡喃-2-氧基)苯酚。通过单因素实验确定了反应的适宜条件:以二氯甲烷为溶剂,原料配比n(対苯二酚)∶n(3,4-二氢-2H-吡喃)=2.5∶1,反应温度16±1℃,反应时间3 h。反应的总收率约为19.2%,目标化合物的纯度为99.8%。目标产物的结构通过LC-MS和1H NMR确证。

二氢呋喃和二氢吡喃2-位醚化的合成方法研究

以对甲苯磺酸吡啶盐作催化剂,2,3-二氢呋喃和2,3-二氢吡喃为起始原料,与醇通过加成反应制备得到2-甲氧基四氢呋喃和2-(2-溴代)乙氧基四氢吡喃,并通过Gabriel伯胺合成法得到O-(四氢-2H-吡喃-基)羟胺。对甲苯磺酸吡啶盐催化的收率均在85%以上,其结构经1H NMR和MS确证。此法广泛应用于羟基和氨基的保护,具有操作简便、条件温和、原料成本低等优点。

4-[(2-四氢吡喃)氧]苯酚的合成

4-[(2-四氢吡喃)氧]苯酚(脱氧熊果苷)是一种有效的酪氨酸酶抑制剂,可作为化妆品添加剂来实现美白功能。今以对苯二酚为原料,经过对苯二酚单苄醚化、另一酚羟基四氢吡喃醚化、加氢脱苄基等步骤合成4-[(2-四氢吡喃)氧]苯酚。该路线中二氢吡喃保护羟基采用了吡啶对甲苯磺酸盐(PPTS)作催化剂,获得了满意的结果。各步反应比较适宜的工艺条件(反应温度,反应时间,摩尔收率)分别为,对苯二酚单苄醚化:75℃,3h,36%;另一酚羟基四氢吡喃醚化:30℃,5h,80%;加氢:30℃,24h,79%。产物熔点与文献报道相符,并通过1H-NMR确认了脱氧熊果苷的结构。

罗库溴铵关键中间体的合成

以2α, 3α, 16α, 17α-双环氧-17β-乙酰氧基雄甾烷作为原料,经水解、吡咯烷开环、还原及吗啉开环等四步反应合成罗库溴铵关键中间体2-(4-吗啉基)-16-(1-吡咯烷基)-3,17-二羟基雄甾烷。运用对甲苯磺酸吡啶盐催化两步环氧开环反应,使反应总收率达到65%。产物结构经~1H NMR、^(13)C NMR和MS(ESI)确证。

富勒醇的羟基活化及其产物对蛋白修饰

考察了2-氟-1-甲基吡啶对甲苯磺酸盐(FMP)对富勒醇羟基的活化方法,以便将富勒醇通过共价交联的方法与牛血清白蛋白(BSA)连接,进而研究富勒醇修饰对BSA所造成的影响。富勒醇的合成以富勒烯为原料,以四丁基氢氧化铵(TBAH)为相转移催化剂,在NaOH为催化剂的作用下进行;FMP对富勒醇羟基的活化以三乙胺为催化剂;富勒醇的表征用紫外吸收光谱和红外光谱分析的方法;富勒醇对BSA修饰后的产物的纯化和检测分别用凝胶过滤柱和SDS-PAGE电泳检测进行。富勒醇的红外光谱在3000cm^(-1)处有宽的羟基吸收峰以及碳碳双键、碳环、碳碳单键、碳氢单键等富勒醇的特征吸收峰。富勒醇对BSA修饰后,引起BSA在280nm处吸光度升高。结果表明,FMP可以对富勒醇上的羟基进行活化进而是富勒醇进行修饰。