影响对硝基苯基-β-羟乙基硫醚合成的原因分析

对硝基苯基-β-羟乙基硫醚是采用巯基乙醇工艺路线生产对位酯的第一步产物,该产物主要以对氯硝基苯和2-巯基乙醇在溶剂二甲基甲酰胺(DMF)中缩合反应而成,反应过程中加入适量的缚酸剂NaOH调节体系的pH值。通过实验研究,找出最佳合成对硝基苯基-β-羟乙基硫醚的条件。

对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯合成工艺研究

以对硝基氯苯为原料,采用硫醚氧化法制备了对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯,讨论了取代还原、缩合、氧化以及酯化反应各阶段反应条件对收率的影响。结果表明,取代还原反应,对硝基氯苯与硫化钠的摩尔比为1∶3、反应时间为7h时为宜;缩合反应,对硝基氯苯与氯乙醇的摩尔比为1∶1.8、溶剂为水时为宜;氧化反应,对氨基苯基-β-羟乙基硫醚与H2O2的摩尔比为1∶2.5、对氨基苯基-β-羟乙基硫与催化剂钨酸钠醚的摩尔比为1∶0.1时为宜;酯化反应,稀释的水量为40mL时为佳(对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯的质量为5g)。在此优化条件下制备的对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯的质量较好,质量分数、酸值和酯值分别为17.9%、97.76%和97.03%。

汞Ⅱ在螯合树脂聚[对乙烯苄基-(2-羟乙基)硫醚]上的吸附机理

研究了Hg2 + 在自合成的新型含硫螯合树脂 聚 [对乙烯苄基 (2 羟乙基 )硫醚 ](PSME)上的吸附机理。静态吸附结果表明 :吸附属于液膜扩散控制机理 ;树脂对Hg2 + 的等温吸附过程可以用Freundlich方程描述 ;在吸附过程中存在着明显的氧化还原现象。在较低浓度下 ,Hg2 + 主要被还原成Hg2 + 2 和Hg0 ;而在较高浓度下Hg2 + 则主要被还原成Hg2 + 2 。在两种情况下 ,S 均被氧化成 SO2 键。

硝基苯基苄醚与2,4-二硝基苯基乙基醚的合成研究

以对 -硝基酚与氯化苄、2 ,4-二硝基酚与乙基溴在二甲基亚砜溶剂中进行缩合反应 ,合成了对 -硝基苯基苄基醚和 2 ,4-二硝基苯基乙基醚。考察了不同反应条件下的反应结果 ,结果表明 ,在最佳条件下对 -硝基苯基苄基醚和 2 ,4-二硝基苯基乙基醚的收率分别为 84.9%和 72 .3 %。

4-硝基-N-[3-(2-羟乙基)砜基]苯基苯甲酰胺的合成

以3-(2-羟乙基砜基)苯胺和对硝基苯甲酸为主要原料,经过酰氯化和缩合两步反应合成了活性染料中间体4-硝基-N-[3-(2-羟乙基)砜基]苯基苯甲酰胺。研究了催化剂、卤化剂等对酰氯化反应的影响,实验得到酰氯化反应的较佳条件:DMF作催化剂,二氯亚砜作卤化剂,酰氯化产物收率可达97%。同时还考察了缩合反应较佳条件:n(3-(2-羟乙基砜基)苯胺)∶n(对硝基苯甲酰氯)=1.2∶1,反应温度30℃,反应时间2 h。在此条件下,缩合反应产物收率达到90%。产物及中间体的结构经过了IR1、H NMR鉴定。

N-羟乙基-2-(3′-硝基联苯基-4-亚甲磺酰基)乙酰胺的合成

目的:合成磷酸二酯酶3B(PDE3B)选择性抑制剂N-羟乙基-2-(3′-硝基联苯基-4-亚甲磺酰基)乙酰胺。方法:以对溴苄溴为初始原料经Williamson成醚反应、氧化、酰化和Suzuki偶联4步反应合成了目标化合物。结果:目标产物的结构经核磁共振氢谱、碳谱、质谱及红外光谱等确证,4步反应的总收率为24．8%。结论:该合成路线原料易得,操作简便,可用于放大制备。

N-(2-羟乙基)-N-[3-(4-硝基苯基)]丙胺的合成

以β—苯基丙酸为起始原料,依次经硝化、N—酰化和还原反应合成了盐酸尼非卡兰药物中间体———N-(2-羟乙基)-N-[3—(4-硝基苯基)]丙基胺,三步总收率达66.5%。

无溶剂条件下相转移催化制备2-羟乙基正辛基硫醚

无有机溶剂条件下,以正辛基溴及巯基乙醇为主要原料,采用相转移催化技术合成了2-羟乙基正辛基硫醚(避虫醇),并用红外光谱及核磁共振氢谱对其结构进行了表征。研究了正辛基溴与巯基乙醇摩尔比、反应时间、反应温度、催化剂种类及用量、碳酸钠及水用量等因素对反应的影响。结果表明,较佳的反应条件(以0.1mol巯基乙醇计)为:n(n-C8H17Br):n(HSCH2CH2OH)=0.7:1,催化剂2mmol,碳酸钠0.05mol,水40.0mL,反应温度50℃,反应时间7h。在该条件下避虫醇的平均收率可达98.5%。该方法条件温和,操作简便,后处理容易,具有较好的工业化应用前景。

2,4-二硝基苯基苄氧乙基醚的合成研究

以苄氧乙醇和2,4-二硝基氯苯为原料经过醚化反应合成了2,4-二硝基苯基苄氧乙基醚。讨论了温度、苄氧乙醇、钠和2,4-二硝基氯苯的摩尔配比对收率的影响。结果表明,在温度20℃-30℃时,苄氧乙醇、钠和2,4-二硝基氯苯摩尔比为1.1:1.1:1.05时,苄氧乙醇反应较完全,2,4-二硝基苯基苄氧乙基醚的收率可达79.71%。最后通过1H-NMR和红外光谱对产品结构进行了表征。

2,4-二氯-5-胺基苯基异丙基醚的气相色谱分析研究

用2.5%的OV-210,长度为2m的不锈钢填充柱,以苯甲酰甲酸甲酯为内标物,在145℃柱温下,用FID检测器对2,4-二氯-5-胺基苯基异丙基醚及2,4-二氯-5-硝基苯基异丙基醚的混合物进行定量分析。该方法的变异系数分别为0.22%和0.23%,平均回收率分别为99.96%和100.07%,线性相关系数为0.9999。

碱金属无机酸盐催化的硫醇的β-羟乙基化反应

在常压、无溶剂、120℃条件下,考察了14种碱金属无机酸盐(MA,M=Li^+,Na^+,K^+)催化正辛硫醇与碳酸乙烯酯的S-羟乙基化反应性能。普遍的规律是:在阴离子A相同的情况下,钾盐的催化活性高于相应的钠盐,而锂盐无催化活性。在各种无机酸钾盐中,如果共轭酸酸性越强,则相应的钾盐的催化活性越低。为探究钾盐催化剂活化-SH的机理的普适性,以K_3PO_4为催化剂,考察了在不同反应温度下,6种不同结构的硫醇与碳酸乙烯酯的β-羟乙基化反应催化活性,得出规律是硫醇的酸性越强,其反应活性越高,S-H键越容易解离。该反应无溶剂参与,硫醇与碳酸乙烯酯的物质的量之比接近理论量,产物β-羟乙基硫醚的选择性>99%,产物中无卤素盐副产物生成,易于分离。

对-(β-羟乙基砜)苯胺的电化学合成

本文研究了以对-硝基苯基-β-羟乙基砜为原料在铅板电极上电化学还原制备对-(β-羟乙基砜)苯胺的反应,探究电流密度、通电量、温度和硫酸浓度对电流效率和产率的影响。在最优条件下(电流密度300 A·m^(-2),理论通电量6.0 F·mol^(-1),温度70 ℃,硫酸浓度1.5 mol·L^(-1)),该反应的电流效率达到92.7%,产率达到93.0%。在该最优条件的基础上向电解液中加入质量分数2.0%的硫酸钛可将产率提升至97.8%,硫酸钛的引入间接缓解了反应后期原料扩散速率慢的问题。

2-[2-(4-氯苯基)乙基]-2-叔丁基环氧乙烷的合成工艺改进

筛选难挥发甲基硫醚替代二甲基硫醚,用于戊唑醇中间体环氧化合物的合成,消除恶臭,提高收率。以1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-3-戊酮和对丙氧基苯甲硫醚为原料,先与硫酸二甲酯反应生成锍盐,然后在碱性条件下反应生成2-[2-(4-氯苯基)乙基]-2-叔丁基环氧乙烷。经优化,戊唑醇中间体环氧化合物收率达97.7%。该工艺清洁高效、操作简便,具有工业化应用前景。

PVBS树脂分离富集-火焰原子吸收法测定痕量金

建立了聚 [4 乙烯苄基 (2 羟乙基硫醚 ) ]螯合树脂 (PVBS)分离富集 火焰原子吸收法测定矿样中金的方法。考察了树脂粒度、吸附时间、金的起始浓度、酸度等对吸附性能的影响 ,试验了共存元素的干扰情况 ,用灰化法解脱 ,火焰原子吸收法检测 ,方法的检出限为 0 .0 10 μg/mL ,线性范围为 0 .0 2 0～ 2 .0 μg/mL ,相对标准偏差为 2 .1% (n =3) ,回收率为 95 %～ 10 0 % 。

常压法间位聚芳硫醚砜酰胺酰胺的合成及表征

通过合成一种新的含二酰胺键和砜基的单体,将其与硫化钠进行常压溶液缩聚,合成出了间位聚芳硫醚砜酰胺酰胺(m-PPSSAA),其黏度达0.46g/dL,并通过红外、核磁(NMR)、紫外(UV)证实了其化学结构。用差示扫描量热分析(DSC)、热重分析(TGA)等手段对m-PPSSAA的热性能进行了表征,结果表明聚合物具有优良的热性能,通过溶解性试验表明m-PPSSAA能溶解于N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲亚砜(DMSO)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)等溶剂,比聚苯硫醚(PPS)的溶解性好。

基于含硫单体的可降解聚酯的表征与性能

以硫代二丙酸和间苯二酚二(2-羟乙基)醚为主要原料,Sb2O3为催化剂,通过熔融缩聚法合成了聚(硫代二丙酸-间苯二酚二(2-羟乙基)醚)酯。采用FT-IR、1H NMR,对聚酯的结构进行了表征;采用GPC、DSC、TGA测试其相对分子质量和热性能;并采用自然掩埋法,对其在土壤中的降解性能进行了考察。结果表明:该新型含硫聚酯数均相对分子质量和重均相对分子质量分别为12634 g/mol和19708 g/mol、热分解5%温度为351.7℃,热分解50%温度为401.5℃,熔点为99.12℃,ΔHm为90.12 J/g,且在自然土壤环境下经过24个月的降解,聚酯P的失重率达到9.3%,具有较好的降解性能。

新型硫代双烯镍络合物合成及其对菁染料的光稳定作用

在合成中间体二(4-叔丁基苯基)羟乙酮基础上,进一步合成了双(1,2-二(4-叔丁基苯基)-1,2-二硫代双烯)镍络合物(DYE-02),利用核磁共振氢谱、红外光谱和元素分析等方法对中间体及DYE-02的结构进行了表征,并研究了DYE-02自身的光稳定性能及其对菁染料(Cy7)的光稳定作用。结果表明,与双(1,2-二苯基-1,2-二硫代双烯)镍络合物(DYE-01)相比,苯环上引入叔丁基后,DYE-02的最大近红外吸收波长在885nm,发生明显的红移,具备更好的自身光稳定性,并且能明显提高菁染料的光稳定性。

戊唑醇中间体2-[2-(4-氯苯基)乙基]-2-(1,1-二甲基乙基)-环氧乙烷合成工艺的改进

[目的]研究一种合成2-[2-(4-氯苯基)乙基]-2-(1,1-二甲基乙基)-环氧乙烷过程中替代二甲基硫醚的方法。[方法]用难挥发的甲基硫醚代替二甲基硫醚合成硫鎓盐,然后与1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-3-戊酮反应合成目标化合物,并对反应条件进行优化。[结果]用正辛基甲基硫醚合成2-[2-(4-氯苯基)乙基]-2-(1,1-二甲基乙基)-环氧乙烷,收率达90.5%,操作过程气味小。[结论]用正辛基甲基硫醚替代二甲基硫醚进行硫叶立德反应,可以克服反应过程的恶臭气味,具有工业化应用前景。

水稻田使用除草醚的一些经验

夏季农活紧张,稻田中耕稍抓不紧,就要造成大面积草荒而严重减产.我县自1973年开始使用除草醚进行水稻化学除草,已逐步大面积推广,效果良好,颇受群众欢迎.并初步积累'一早、二看、五不要'的实践经验.1、'一早'就是及早用药.除草醚是一种触杀性除草剂,其伤杀力与杂草萌发生长进度成反比,杀小难杀大,杀芽难杀苗.特别对于杀死由种子萌发的牛毛毡、稗子等杂草幼芽的效果尤佳.因此,用药时间宜早不宜晚.不论水稻大苗、小苗,一般移栽后三。

除草醚的合成工艺

已知某些二苯醚类衍生物是栽培植物的有效化学保护剂,其中2,4-二氯苯基-4’-硝基苯基醚(除草醚)用于防除大豆、水稻、蔬菜田的单、双子叶杂草。其众所周知的制备方法系基于反应: