二硝基苯肼衍生-高效液相色谱法测定水产品中甲醛含量的研究

通过水蒸汽蒸馏法分离提取水产品中的甲醛,采用二硝基苯肼衍生-高效液相法测定甲醛含量,确定了有关测定的方法参数.该方法样品蒸馏液检出限为7.20 μg/L,样品中的检出限为0.20 mg/kg,回收率为90.00%～104.48%.方法灵敏度高,专一性强,重复性好,可为水产品甲醛含量监测提供灵敏、准确的分析方法.

金属卟啉仿生催化氧化邻硝基甲苯绿色合成邻硝基苯甲醛

针对目前邻硝基苯甲醛(ONBD)生产方法中存在环境污染和设备腐蚀严重等问题,研究了一种金属卟啉仿生催化氧气液相氧化邻硝基甲苯(ONT)绿色合成邻硝基苯甲醛的新方法。考察了不同金属卟啉催化剂对上述反应的影响,发现催化剂的中心金属离子种类及环外取代基的种类和位置对催化剂的性能均有不同程度的影响。系统地考察了反应时间、碱浓度、反应温度等因素对反应的影响,并对反应条件进行了优化。结果表明,以2×10-6mol.L-1的T(o-Cl)PPZn为催化剂,在5mol.L-1NaOH-甲醇溶液中于40℃、1.5MPa的条件下反应4h,邻硝基甲苯的单程转化率可达47.8%,邻硝基苯甲醛的选择性和收率分别达到54.2%和25.9%。

金属卟啉仿生催化绿色合成对硝基苯甲醛的新方法

对硝基苯甲醛是应用非常广泛的重要精细有机化工中间体 .针对目前对硝基苯甲醛生产方法中存在的问题 ,采用金属卟啉类仿生催化剂代替常规催化剂 ,以清洁廉价的氧气 /空气代替环境污染严重的化学氧化剂 ,以甲醇 碱性介质代替设备腐蚀严重的酸性介质 ,研究了一种能在 30～ 5 0℃、 0 5～ 2 0MPa、反应 6～ 12h的温和条件下 ,催化氧气液相氧化对硝基甲苯绿色合成对硝基苯甲醛的新方法 .研究结果表明 :在优化条件下及T(o Cl)PPMn催化剂 :6 0× 10 -5mol·L-1;NaOH浓度 :1 8mol·L-1;4 5℃、 1 6MPa反应 10h下 ,对硝基甲苯的单程转化率可达到 83 0 % ,对硝基苯甲醛的选择性和收率分别可达 87 9%和 73 0 % .

间硝基苯甲醛合成新工艺的研究

以苯甲醛为原料,与异丙基胺反应生成中间体苯甲醛缩亚胺,再用混酸硝化,然后水解,得到目标产物间硝基苯甲醛.重点对硝化反应的原料配比、反应温度、反应时间及水解时间进行了考察,得到硝化反应的原料配比为苯甲醛缩亚胺:硫酸(摩尔比)=1:7,苯甲醛缩亚胺:硝酸(摩尔比)=1:1.2,反应温度为10～15℃,反应时间为2 h,水解时间为2.5 h的较优工艺条件.收率88.4%,质量分数为99.1%.该法与直接硝化法比具有分离简单、收率高、产品纯度好的优点.

间硝基苯甲醛的合成工艺

苯甲醛与氨水缩合生成三苯甲醛缩二胺(TBDA),经混酸硝化,再水解合成间硝基苯甲醛。研究了缩合、硝化反应的影响因素,优化了反应条件。实验结果表明,缩合反应的较佳条件为:n(苯甲醛):n(氨水)=1:2.4,反应温度40℃,反应时间12 h,在此条件下TBDA的收率达98.7%;硝化反应的较佳条件为:n(TBDA):n(浓硫酸)=1:16,n(TBDA):n(浓硝酸)=1:8,硝化反应温度10～15℃,硝化反应时间2h,在此条件下间硝基苯甲醛粗产品的收率达86.3%。粗产品经石油醚-甲苯混合溶剂(体积比为1.5:1)重结晶后纯度达99.8%,间硝基苯甲醛的总收率为76.4%。傅里叶变换红外光谱分析证实所得产物为间硝基苯甲醛。

2,4-二硝基苯肼比色法测定食品中甲醛的改进

通过改进2,4-二硝基苯肼比色法测定食品中甲醛的不足,对显色条件进行了优化,并评价了方法的性能指标,对市售腐竹、米粉、毛肚三种食品中的甲醛含量进行了测定分析。建立一种将甲醛衍生成甲醛-2,4-二硝基苯腙,甲醛-2,4-二硝基苯腙与强碱作用生成酒红色的醌类物质,进行吸光度值的测定的方法。试验方法：甲醛溶液与2.8 m L 2,4-二硝基苯肼乙醇饱和溶液在酸性条件下于50℃水浴衍生30 min,冷却室温,先后加入无水乙醇、KOH-乙醇溶液,稳定10 min在432 nm波长下测得吸光度值。结果表明：甲醛标准曲线的线性方程为Y=0.6788X＋0.0102,相关糸数R 2=0.999,线性范围为1~12μg/m L;平均回收率为102.8%（RSD=3.99%）;最低检出限为0.0025μg/m L。结论：改进的方法灵敏、准确、精密度高,能够满足食品中甲醛分析准确度的要求。

邻硝基苯甲醛生产方法评介

从原料、成本、收率及工艺诸方面对生产邻硝基苯甲醛的5种方法作了简要评介,推荐由作者改进的醇钾缩合法。

改良2,4-二硝基苯肼法测定脑内源甲醛

内源甲醛代谢失衡所造成的脑慢性损伤被认为是衰老过程中记忆丢失的危险因素之一,因此,有必要准确测定脑内不同区域甲醛的含量为相关研究提供参考.作者通过2,4-二硝基苯肼(2,4-DNPH)偶联高效液相色谱(UV-HPLC),测定了家猪脑额叶、顶叶、颞叶、枕叶、海马、小脑、脑干内源甲醛含量(75.5～83.4μmol/kg).采用10%三氯乙酸处理脑组织匀浆(pH=1.0),不但可以避免蛋白质及其他分子的干扰,还可以省略现有方法中的萃取步骤,且提高了测试的灵敏度(P<0.05).该方法的回收率约95.96%～102.04%,相对标准偏差(n=5)小于10%.结果表明,改良2,4-DNPH法用于脑内源甲醛的测定,其操作简便、可信度高.

间接电解氧化合成邻硝基苯甲醛的研究

以三氧化铬为氧化剂，在浓硫酸、冰醋酸、醋酸酐溶液里，将邻硝基甲苯氧化为邻硝基苄叉二乙酸酯，后者经水解得邻硝基苯甲醛。氧化反应后的溶液中岂有 Ｃｒ￣（３＋），浓缩后，在带隔膜的电解槽中，使用铅电极进行电解氧化，重新得到三氧化铬，使其循环使用。

邻硝基苯甲醛的制备新工艺

邻硝基甲苯与液溴在偶氮二异丁氰催化下制得邻硝基溴苄，经水解得邻硝基苄醇，用浓硝酸氧化得邻硝基苯甲醛，其产物基于邻硝基甲苯的总收率为４１５％，熔点为３８～４０℃，该粗品用亚硫酸氢钠精制后，收率降为３１８％。

一种合成间硝基苯甲醛的新方法

报道一种合成间硝基苯甲醛的新方法，将苯甲醛先制成苯甲醛缩亚胺，再硝化制得间硝基苯甲醛，该法具有异构体少、分离简便、收率高、产品纯度好的特点，较苯甲醛硝化法经济效益显著。

用V^(5+)氧化邻硝基甲苯制备邻硝基苯甲醛

以V5+ 为氧化剂 ,在硫酸溶液中氧化邻硝基甲苯为邻硝基苯甲醛 ,然后电解再生V5+ 。实验表明 ,在硫酸浓度为 10mol/L、V5+ 与邻硝基甲苯的摩尔比为 1∶11、反应温度为 80℃、反应时间为 6h、加入相转移催化剂十六烷基三甲基溴化铵 (1 3% )的条件下 ,硝基苯甲醛的收率为 4 4 6 %。反应后的水溶液相经分离后 ,在6 0℃、阳极电流密度 1 0× 10 -3 A/cm2 条件下 ,于石墨阳极上可电解再生V5+ 。

氧气液相氧化法制备邻硝基苯甲醛

氧气直接液相氧化邻硝基甲苯一步合成邻硝基苯甲醛 ,成本低 ,污染少 ,腐蚀性小。反应以有机胺为溶剂 ,在 5℃ ,催化剂加入量 0 .0 5 g,反应时间 4 .5 h条件下 ,邻硝基甲苯转化率为 4 1% ,邻硝基苯甲醛得率为36 % ,同时对反应机理也作了初步探讨 。

新一代绿色化学——电合成邻硝基苯甲醛

使用甲基磺酸铈(Ⅳ)作为氧化媒质,采用PbO2/TiPb作为电极,对间接电氧化合成邻硝基苯甲醛进行了研究,并对电解及化学氧化过程中的部分影响因素进行了分析。

邻硝基苯甲醛的间接电解合成研究

对硫酸钴（Ⅲ）电化学制备以及用其作氧化媒质合成邻硝基苯甲醛进行了研究。结果表明，在１１℃、以银离子作催化剂，用Ｐｂｏ＿２／Ｐｂ作阳极，在含０．４５ＭＣＯＳＯ＿４的５．３Ｍ硫酸溶液中进行电解反应时，可获得较高的电流效率。在温度１２℃，９．２Ｍ硫酸溶液中，使用过量７０倍的邻硝基甲苯进行化学合成时，邻硝基苯甲醛的收率达７４．５％。

对二甲胺基苯甲醛缩2,4-二硝基苯腙的合成和结构

利用对二甲氨基苯甲醛和 2 ,4 二硝基苯肼的缩合反应合成了对二甲氨基苯甲醛缩 2 ,4 二硝基苯腙 ,利用红外、紫外光谱和元素分析进行了结构表征 .利用X射线衍射分析方法测定了晶体结构 ,结果表明化合物中分子为平面型结构 ,偏离平面的最大的N( 2 )原子距平面 0 0 0 3 5 1( 2 )nm ;分子内和分子间的氢键使晶胞内的分子沿c轴成锯齿型链 。

氧气液相氧化邻硝基甲苯制取邻硝基苯甲醛

以有机胺为溶剂 ,锰盐为催化剂 ,氧气液相氧化邻硝基甲苯制取邻硝基苯甲醛。研究了强碱氢氧化钾加入量和溶剂等对反应的影响 ,发现随着碱浓度的增加 ,邻硝基甲苯的转化率增加 ,邻硝基苯甲醛的收率先增后降。与间硝基甲苯的氧化结果比较表明强碱的助催化作用表现在它能从邻硝基甲苯侧链甲基上夺取一个质子使之形成碳阴离子 ,碳阴离子在氧气的氧化下生成产物。研究溶剂对反应的影响发现 ,2 -甲氧基乙胺、丙胺、吗啉等有机胺类配位溶剂有利反应的进行 。

邻硝基苯甲醛合成路线图解

邻硝基苯甲醛(1)是一种重要的合成中间体,如用于合成心痛定(硝苯啶)等药物。随着需求量增加,寻求其经济合理的生产方法始终是有关生产厂和科研人员的研究课题。

金属卟啉在催化氧化邻硝基甲苯制取邻硝基苯甲醛反应中定量结构与选择性关系

设计、合成了49个不同结构的金属卟啉催化剂,使用密度泛函方法计算了其几何结构、电荷分布、前线轨道等9种量子化学参数。同时以金属卟啉催化氧气液相氧化邻硝基甲苯制取邻硝基苯甲醛为模型反应,研究了不同结构的金属卟啉对邻硝基苯甲醛选择性的影响。将两者组合,通过逐步回归分析方法找到了影响邻硝基苯甲醛选择性的主要因素,并建立了定量金属卟啉结构与邻硝基苯甲醛选择性关系方程。结果表明:金属离子的Mulliken电荷、静电势和分子的最低空轨道能量是影响邻硝基苯甲醛选择性的主要因素。经实验验证,所建定量结构与选择性关系方程可用于指导设计高选择性的金属卟啉催化剂。

两步法合成间硝基苯甲醛

间硝基甲苯与双氧水、氢溴酸在AIBN作用下,生成间硝基一溴苄和二溴苄,再经DMSO、二甲胺氧化水解生成间硝基苯甲醛。研究了溴化、氧化水解反应的影响因素,优化了反应条件。结果表明,溴化反应较佳的条件为:溴化温度60℃,溴化时间4 h,n(间硝基甲苯)∶n(氢溴酸)∶n(双氧水)=1∶2.5∶2.5,AIBN用量0.8 g;氧化水解反应较佳的条件为:氧化温度105℃,保温时间8 h,水解温度60℃,水解时间1 h。在该条件下,间硝基苯甲醛收率达58.6%,色谱纯度达99.1%。通过IR和1HNMR对产物结构进行了表征。