对羟基苯乙酮肟的合成研究

介绍了对羟基苯乙酮肟的简便合成方法。

对羟基苯乙酮氨肟化制备对羟基苯乙酮肟

考察了在HTS-1分子筛催化剂上对羟基苯乙酮(简写为4-HAP)在固定床反应器中与氨和过氧化氢发生氨肟化反应合成对羟基苯乙酮肟(简写为4-HAPO)的反应规律,4-HAP氨肟化反应的适宜条件为:以乙醇为溶剂、温度高于60℃、反应时间大于5 h、4-HAP宜一次性加入、氨和过氧化氢连续加入、催化剂的质量分数为w(HTS-1)=1.4%、n(NH3)∶n(H2O2)∶n(4-HAP)=4.2∶1.1∶1、n(溶剂)∶n(4-HAP)=6∶1,4-HAP转化率达到73.9%,4-HAPO选择性达到98.9%,该结果优于类似条件下US 5 466 869报道的结果。通过色质联用分析鉴定了4-HAP氨肟化反应的产物,与现有的文献报道相比,HTS-1分子筛具有较高的活性和选择性,副产物的种类和数量均较少。4-HAP氨肟化反应过程中产生的副产物主要为1,8,9-蒽三酚(THA)和对苯二酚(HQ)。适当提高反应温度和催化剂浓度、提高氨与4-HAP的比例、控制过氧化氢与4-HAP在适当的摩尔比(如1.1∶1),可抑制这两种副产物的生成。HQ和1,8,9-蒽三酚在氨存在下发生氧化反应是反应产物颜色变深的原因。

磁性Fe_(3)O_(4)锚合对羟基苯乙酮肟钯配体催化剂催化Suzuki性能的研究

通过外部磁场来分离粉状非均相催化剂,可以有效地提高分离效率。以具有超顺磁性的磁性纳米Fe_(3)O_(4)为载体,通过硅烷偶联剂,将对羟基苯乙酮肟锚合在Fe_(3)O_(4)表面,然后再用Pd(OAc)_(2)配合制备出磁性可回收的对羟基苯乙酮肟钯配体催化剂(Fe_(3)O_(4)@oxime)-Pd)。采用XRD、TG、振动样品磁强分析(VSM)等分析方法对所制备催化剂的结构、负载量和磁性进行了表征。考察了反应条件对Fe_(3)O_(4)@oxime)-Pd催化Suzuki反应性能的影响。实验结果表明,在水/乙醇混合溶剂中、碳酸钾作碱、反应温度为40℃、反应时间为30 min、催化剂用量为0.34 mol%的钯含量时,催化对溴苯乙酮与苯硼酸的Suzuki反应产物收率大于96%。Fe_(3)O_(4)@oxime)-Pd催化剂对含吸电基团和供电基团的溴代苯具有良好的普适性。

对乙酰氨基酚的合成

本文总结了国内外近年来合成对乙酰氨基酚生产工艺的研究进展 ,主要介绍了传统二步法、新型二步法、一步法、逐步还原法和生化法 ,分析了各工艺的优缺点 ,提出了从环保上和经济上来考虑 ,新型二步法是对乙酰氨基酚合成的最好方法。